Методические указания МУК 4.1.624-96 "Методические указания по газохроматографическому определению метилового и этилового спиртов в атмосферном воздухе" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

 

Методические указания МУК 4.1.624-96
"Методические указания по газохроматографическому определению метилового и этилового спиртов в атмосферном воздухе"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

 

Дата введения - с момента утверждения

Введены впервые

 

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания метилового и этилового спиртов в диапазоне концентраций 0,05-5,0 мг/м3.

 

СН4O          Мол. масса 32,04

 

Метиловый спирт (метанол) - прозрачная жидкость с характерным запахом, плотность - 0,791 г/см3, температура кипения - 64,7°С, упругость пара - 95,7 мм рт. ст. (20°С), растворяется в воде, эфире. В воздухе находится в виде паров.

Метиловый спирт является сильным ядом. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест - 1,0 мг/м3, ПДКс.с. - 0,5 мг/м3.

 

C2H6O         Мол. масса 46,07

 

Этиловый спирт (этанол) - прозрачная жидкость с характерным запахом, плотность 0,789 г/см3, температура кипения - 78,3°С, упругость пара - 44 мм рт. ст. (20°С), растворяется в воде, эфире. В воздухе находится в виде паров.

Этиловый спирт обладает наркотическим действием. ПДК для атмосферного воздуха населенных мест - 5,0 мг/м3.

 

1. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +-15%, при доверительной вероятности - 0,95.

2. Метод измерений

 

Измерение концентрации метилового и этилового спиртов выполняют методом газоадсорбционной хроматографии с использованием пламенно-ионизационного детектора.

Концентрирование спиртов из воздуха осуществляют в дистиллированную воду.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,2 мг/дм3.

Определению не мешают: другие спирты, кислоты, карбонилсодержащие соединения, эфиры, фенолы, фурановые соединения.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

 

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

 

3.1 Средства измерений

 

Хроматограф ЛХМ-8МД, модель 5 или любой другой с пламенно-ионизационным детектором

 

Барометр-анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические ВЛА-200

ГОСТ 24104-80Е

ГАРАНТ:

См. ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания", утвержденный приказом Ростехрегулирования от 25 декабря 2008 г. N 739-ст

Колбы мерные 4-100-2

ГОСТ 1770-74

Линейка измерительная

ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная

ГОСТ 8309-75

Меры массы

ГОСТ 7328-82Е

См. ГОСТ OIML R 111-1-2009 "Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов , , , , , , , и . Часть 1. Метрологические и технические требования", введеный в действие приказом Росстандарта от 22 августа 2011 г. N 233-ст

Микрошприц МШ-10

ГОСТ 8043-75

Пипетки 7-1-1, 7-1-10, 7-1-5

ГОСТ 20292-74Е

Секундомер 2-го кл. точности

ГОСТ 5072-79

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С

ГОСТ 215-73Е

Цилиндр 4-50

ГОСТ 1770-74

Электроаспиратор модель 822

ТУ 64-1-862-72

3.2. Вспомогательные устройства

 

Хроматографическая колонка из стекла длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм

 

Вакуумный компрессор марки ВН-461М

 

Дистиллятор

ТУ 61-1-721-79

Поглотительные приборы "Шмель" ПВ-20, разработанные ВНИИ биологического приборостроения (рис. 1)

 

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-235-70

3.3. Материалы

 

Азот сжатый

ГОСТ 9293-74

Воздух сжатый

ГОСТ 11882-73

Водород сжатый

ГОСТ 3022-80

Стекловата

 

Стеклянные заглушки

 

3.4. Реактивы

 

Ацетон, ч. д. а.

ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-77

Полисорб-1, фракция 0,1-0,3 мм

ТУ 1011362-69

Спирт изобутиловый, х. ч.

ГОСТ 6016-77

Спирт метиловый, х. ч.

ГОСТ 6995-74

Спирт этиловый, х. ч.

ТУ 6-0951710-72

Хлороформ, х. ч.

ТУ 6-09-4263-76

4. Требования безопасности

 

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

 

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

 

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20+-10)°С, атмосферном давлении 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

 

7.1. Приготовление растворов

 

Градуировочные растворы N 1 метилового и этилового спиртов (с = 0,055 мг/см3). В колбу вместимостью 25 см3, заполненную на 1/3 объема дистиллированной водой, вносят 1,375 мг спирта, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Срок хранения в холодильнике в склянках с притертыми пробками - 2 месяца.

Градуировочный раствор N 2 изобутилового спирта (внутренний стандарт) (с = 0,105 мг/см3). В колбу вместимостью 25 см3, заполненную на 1/3 объема дистиллированной водой, вносят 2,63 мг изобутилового спирта, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Срок хранения в холодильнике - 2 месяца.

Поглотительный раствор. Свежеперегнанная вода.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

 

Хроматографическую колонку перед заполнением насадками трижды промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, хлороформом и высушивают в токе азота. Сухую колонку фиксируют тампоном из стекловаты с одного конца и заполняют насадкой под вакуумом, уплотняя легким постукиванием. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 20-30 см3/мин при температуре 180°С в течение 20-30 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочную характеристику устанавливают с использованием градуировочных коэффициентов на градуировочных растворах. К 1,0 см3 градуировочного раствора N 1 добавляют 1,0 см3 градуировочного раствора N 2. 1,0 мм3 полученной смеси вводят в испаритель и анализируют в следующих условиях:

 

температура термостата колонок

100-120°С

температура испарителя

150°С

расход газа-носителя (азот)

25-30 см3/мин

расход водорода

30 см3/мин

расход воздуха

300 см3/мин

объем пробы

1 мм3

относительные времена удерживания:

 

метилового спирта

0,16

этилового спирта

0,27

изобутилового спирта

1,00

 

На хроматограмме рассчитывают площади пиков метилового и изобутилового спиртов и по средним результатам из 3-х определений устанавливают градуировочный коэффициент по формуле:

 

               S х m
                м   ст
          f = ----------, где
           м   S   x m
                ст    м

 

     m , m  - масса  метилового и  изобутилового спиртов в градуировочной
      м   ст
смеси, мг/см3,
     S , S  - площади пиков метилового и изобутилового спиртов, мм2.
      м   ст

 

Аналогичным образом рассчитывают градуировочный коэффициент для этилового спирта.

7.4. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.

Воздух со скоростью 15-20 дм3/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора, заполненных 10 см3 дистиллированной воды, в течение 20 мин. Срок хранения проб - 5 суток в холодильнике в склянках с притертыми пробками.

8. Выполнение измерений

 

Пробы из двух последовательно соединенных поглотительных приборов анализируют отдельно. 1,0 см3 пробы из каждого пробоотборника помещают в пробирку с притертой пробкой, добавляют 1,0 см3 градуировочного раствора N 2. На анализ в испаритель прибора вводят 1,0 мм3 смеси из каждой пробирки. На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков спиртов и определяют содержание метилового и этилового спирта (мг/см3) в пробе по формуле:

 

               S х m
                м   ст
          X = ----------, где
           м   S   x f
                ст    м

 

     S , S   - площади  пиков  метилового  или этилового  и изобутилового
      м   ст
спиртов, мм2;
     m   - масса   изобутилового  спирта в 1,0 см3 стандартного раствора,
      ст
мг/см3;
     f - градуировочный коэффициент для метилового или этилового спиртов.
      м

 

За результат измерения принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений для первого и второго пробоотборника соответственно.

9. Вычисление результатов измерений

 

Концентрацию метанола или этанола в воздухе (мг/м3) рассчитывают по формуле:

 

               Х  х V + X  x V
                м1   1   м2   2
          С = -------------------, где
                       V
                        0

 

     Х  , Х   - содержание  метилового  или  этилового спирта в первом  и
      м1   м2
втором поглотительном приборе, соответственно, мг/см3;
     V , V  - объем     поглотительного     раствора  в  первом  и втором
      1   2
поглотительном приборе, соответственно, см3;
     V  - объем   воздуха,   отобранный   для   анализа  и  приведенный к
      0
нормальным условиям, м3;

 

                     V x 273 x P
                      t
              V = ----------------, где
               0  (273 + t) x 760

 

     Р - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.;
     t - температура воздуха в местах отбора,°С;
     V  - объем пробы воздуха, м3.
      t

 

РИС. 1 К МУК 4.1.624-96

Откройте актуальную версию документа прямо сейчас или получите полный доступ к системе ГАРАНТ на 3 дня бесплатно!

Получить доступ к системе ГАРАНТ

Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.


Методические указания МУК 4.1.624-96 "Методические указания по газохроматографическому определению метилового и этилового спиртов в атмосферном воздухе" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)


Текст методических указаний приводится по официальному изданию Минздрава РФ, Москва, 1997 г.


Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний. - М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997


1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., Жаворонкова Н.А. (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН), при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России)


2. Утверждены и введены в действие Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного врача Российской Федерации Семеновым С.В. 31 октября 1996 года


3. Введены впервые