Межгосударственный стандарт ГОСТ 10398-76 "Реактивы и особо чистые вещества. Комплексонометрический метод определения содержания основного вещества" (утв. постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28 декабря 1976 г. N 2887) (утратил силу)

Межгосударственный стандарт ГОСТ 10398-76
"Реактивы и особо чистые вещества. Комплексонометрический метод определения содержания основного вещества"
(утв. постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28 декабря 1976 г. N 2887)

Reagents and super pure substances. Complexonometric method for determination of basic matter content

Дата введения 1 июля 1977 г.
Взамен ГОСТ 10398-71

ГАРАНТ:

Приказом Росстандарта от 9 ноября 2016 г. N 1639-ст взамен настоящего ГОСТа с 1 января 2018 г. введен в действие ГОСТ 10398-2016 "Реактивы и особо чистые вещества. Комплексонометрический метод определения основного вещества" для добровольного применения в РФ

Настоящий стандарт распространяется на химические реактивы и особо чистые вещества (далее - продукты) и устанавливает комплексонометрический метод определения содержания основного вещества в соединениях, в состав которых входят следующие элементы:

алюминий,	кадмий,	молибден (VI),
барий,	кальций,	никель,
ванадий (V),	кобальт,	свинец,
висмут,	лантан,	скандий,
галлий,	магний,	стронций,
железо (III),	марганец (II),	титан (IV),
индий,	медь,	цинк,
		цирконий.

Метод основан на образовании малодиссоциированных комплексных соединений катионов с этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислотой.

При этом различные элементы, независимо от валентности, реагируют с ди-Na-ЭДТА в молярном соотношении 1:1, за исключением молибдена, который реагирует с ди-Na-ЭДТА в молярном соотношении 2:1, и циркония, который, в зависимости от условий, может давать соединения 1:1 и 2:1.

Настоящий стандарт предусматривает два типа комплексонометрического титрования: прямое и обратное.

Эквивалентную точку при титровании определяют с помощью соответствующего индикатора.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. Общие требования

1.1. Массу навески анализируемого продукта (m) в граммах вычисляют до формуле

,

где М - относительная молекулярная масса анализируемого продукта, г;

n - количество атомов определяемого элемента в молекуле анализируемого продукта;

С - концентрация применяемого раствора ди-Na-ЭДТА (0,05 или 0,01 );

() - примерный объем раствора ди-Na-ЭДТА, необходимый для титрования навески продукта, .

1.1а. При проведении анализа должны соблюдаться требования ГОСТ 27025.

При проведении взвешиваний применяют лабораторные весы общего назначения типа ВЛР-200 г или типов ВЛЭ-200 г и ВЛКТ-500 г-М.

Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

1.2. При определении соединений с неопределенным составом (некоторые гидроокиси, кристаллогидраты, основные карбонаты), когда нормируется массовая доля части определяемого соединения или металла (катиона), массу навески () в граммах вычисляют по формуле

,

где А - относительная атомная масса определяемого элемента или относительная молекулярная масса определяемой части соединения, г;

С - концентрация применяемого для титрования раствора ди-Na-ЭДТА (0,05 или 0,01 );

b - норма массовой доли определяемого элемента или части соединения, %;

n - количество атомов элемента, входящих в определяемую часть соединения;

() - примерный объем раствора ди-Na-ЭДГА, необходимый для титрования навески продукта, .

1.1-1.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

1.3. Массу навески анализируемого продукта взвешивают в граммах с точностью до четвертого десятичного знака в стаканчике для взвешивания. Труднорастворимые продукты предварительно тщательно растирают в агатовой или яшмовой ступке.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.4. Рассчитанную навеску растворимых в воде продуктов растворяют в 70-80 воды и проводят анализ по разд. 4.

Когда необходима дополнительная предварительная обработка анализируемого продукта, ее проводят по приложению 2.

При отсутствии дополнительных указаний в приложении 2, а также при анализе сильных комплексообразователей предварительная обработка должна быть указана в нормативно-технической документации на анализируемый продукт.

1.5. Доведение рН анализируемых растворов до требуемого значения проводят на универсальном иономере в отдельной пробе, измеряя объем реактива, необходимый для установления заданного значения рН. Полученный объем реактива прибавляют в анализируемый раствор и далее определение проводят в соответствии с разд. 4.

Допускается в нормативно-технической документации на анализируемый продукт указывать способ проверки рН.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.6. Для приготовления титрованных, буферных и вспомогательных растворов массу навески взвешивают в граммах с точностью до второго десятичного знака. Приготовленные растворы тщательно перемешивают. Коэффициент поправки титрованных растворов должен быть в пределах 0,95-1,05. Коэффициент поправки вычисляют с точностью до четвертой значащей цифры после запятой и проверяют не реже одного раза в месяц. рН буферных растворов проверяют на универсальном иономере и при необходимости прибавляют кислоту, щелочь или водный аммиак для достижения соответствующего рН.

1.7. Массу навески индикаторов для приготовления растворов или индикаторных смесей взвешивают в граммах с точностью до третьего десятичного знака.

Растворы индикаторов готовят по ГОСТ 4919.1.

Индикаторные смеси готовят следующим образом: 0,250 г индикатора растирают в ступке с 25 г хлористого натрия или хлористого калия, или азотнокислого калия, взвешенных с погрешностью не более 0,01 г.

1.8. Титрование проводят с использованием бюретки вместимостью 50 в конических колбах вместимостью от 250 до 750 .

Объемы титрованных растворов, а также аликвотную часть анализируемых растворов отмеривают с помощью пипеток или бюреток.

Объемы растворов индикаторов отмеряют пипетками, объемы растворов реактивов - пипетками или цилиндрами, объемы воды - цилиндрами или мензурками.

1.6-1.8. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1.9. При установке коэффициента поправки титрованных растворов и в других случаях, когда требуется титрование с объемом капли 0,01-0,02 , на бюретку надевают наконечник из полиэтиленовой трубки с оттянутым капиллярным концом.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.10. (Исключен, Изм. N 2).

2. Аппаратура, реактивы, растворы, индикаторы и буферные растворы

2.1. Реактивы и растворы

Иономер универсальный ЭВ-74 или другой прибор с аналогичными метрологическими характеристиками.

Бюретка вместимостью 50 с ценой деления 0,1 .

Колба Кн-2-250-34 ТХС, Кн-2-500-40 ТХС и Кн-2-750-50 ТХС по ГОСТ 25336.

Колба 1(2)-100-2, 1(2)-250-2 и 1(2)-1000-2 по ГОСТ 1770.

Мензурки по ГОСТ 1770.

Пипетки.

Стаканы из термически и химически стойкого стекла группы ТХС по ГОСТ 25336.

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336.

Тигли кварцевые по ГОСТ 19908.

Чашка типа ЧВК по ГОСТ 25336.

Чашки выпарительные по ГОСТ 9147.

Чашки из платины по ГОСТ 6563.

Цилиндры по ГОСТ 1770.

Аммиак водный, раствор с массовой долей 25%, не содержащий углекислоты; готовят по ГОСТ 4517. Соответствующим разбавлением готовят растворы с массовой долей 10%, 1:5 и 1:1.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841.

Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор с массовой долей 10%; готовят по ГОСТ 4517.

Соль динатриевая этилендиамин - N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (ди-Na-ЭДТА) по ГОСТ 10652, растворы концентраций с (ди-Na-ЭДТА) = 0,05 и с (ди-Na-ЭДТА) = 0,01 .

Кадмий сернокислый по ГОСТ 4456, раствор концентрации с 1/3 ; готовят следующим образом: 12,82 г препарата помещают в мерную колбу вместимостью 1 , растворяют в воде, прибавляют 0,1 раствора серной кислоты с массовой долей 16%, доводят водой до метки и перемешивают.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.

Калий хлористый по ГОСТ 4234.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363 и раствор концентрации 1 .

Кислота азотная по ГОСТ 4461, концентрированная, раствор 1:1 и раствор с массовой долей 25%; готовят по ГОСТ 4517.

Кислота борная по ГОСТ 9656, раствор с массовой долей 3%.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848.

Кислота серная по ГОСТ 4204, концентрированная и растворы 1:1 и с массовой долей 16%; готовят по ГОСТ 4517.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, концентрированная, растворы 1:1 и с массовой долей 3,5 и 25%; готовят по ГОСТ 4517.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, ледяная, растворы 1:10 и с массовой долей 6%.

Натрия гидроокись, раствор с массовой долей 50%, не содержащий карбонатов; готовят по ГОСТ 4517. Соответствующим разбавлением готовят раствор с массовой долей 4%.

Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, раствор концентрации с .

Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199 и раствор концентрации с (1 н.).

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 1,5-2%.

Смесь кислот азотной и соляной в отношении 1:3.

Спирт этиловый, ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт.

Уротропин фармакопейный, сухой и раствор с массовой долей 20%.

Цинк по ГОСТ 3640 (марки ЦВ и ЦО в чушках).

Соль цинка, раствор концентрации точно 0,05 ; готовят по п. 3.1.1 настоящего стандарта (для определения коэффициента поправки раствора ди-Na-ЭДТА).

Цинк сернокислый 7-водный по ГОСТ 4174, раствор концентрации с ; готовят по п. 3.1.5 настоящего стандарта.

2.2. Индикаторы

Бериллон II, раствор с массовой долей 0,05%, годен в течение 30 сут.

Бумага индикаторная универсальная для определения рН.

Бумага индикаторная "конго".

Бумага индикаторная лакмусовая нейтральная.

Вариаминовый синий Б, индикаторная смесь.

Глицинтимоловый синий, индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Кальцеин, раствор с массовой долей 0,1%, годен в течение 7 сут; индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Кальмагит, индикаторная смесь.

Кальцион, раствор с массовой долей 0,1%, годен в течение 30 сут.

Кислота сульфосалициловая 2-водная по ГОСТ 4478, раствор с массовой долей 10%.

Ксиленоловый оранжевый, раствор с массовой долей 0,1%, годен в течение 14 сут; индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Метилтимоловый синий, индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Мурексид, индикаторная смесь; хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

ПАР [4-(2-пиридилазо)-резорцин], раствор с массовой долей 0,1%.

Пирокатехиновый фиолетовый, раствор с массовой долей 0,1%, годен в течение 30 сут; индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Сульфарсазен, раствор с массовой долей 0,05% в растворе 10-водного тетраборнокислого натрия концентрации 0,05 , годен в течение 30 сут.

ТАР [4-(2-тиазолилазо)-резорцин], раствор с массовой долей 0,1%.

1-(1-окси-2-нафтилазо)-6-нитро-2-нафтол-4 - сульфокислоты натриевая соль (эриохром черный Т), индикаторная смесь, хранят в герметически закрытой банке из темного стекла.

Фталеиновый пурпуровый (фталеинкомплексон, крезолфталексон), раствор с массовой долей 0,5%.

2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

2.3. Буферные растворы

Буферный раствор I (рН 9,5-10,0); готовят следующим образом: 70 г хлористого аммония растворяют в 250-300 воды, прибавляют 250 раствора аммиака с массовой долей 25% и затем доводят объем раствора водой до 1 .

Буферный раствор II (рН 5,5-6,0); готовят следующим образом: 550 г 3-водного уксуснокислого натрия растворяют в горячей воде, доводят объем раствора водой до 1 , при необходимости фильтруют и прибавляют 10 концентрированной уксусной кислоты.

Буферный раствор III (рН 3); готовят следующим образом: 26,5 раствора аммиака с массовой долей 25% смешивают с 45 муравьиной кислоты и доливают объем раствора водой до 1 .

Буферный раствор IV (рН 2); готовят следующим образом: 200 раствора 3-водного уксуснокислого натрия с массовой долей 13,5% и 210 раствора соляной кислоты с массовой долей 3,5% смешивают и доливают объем раствора водой до 1 .

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

3. Подготовка к анализу

3.1. Приготовление титрованных растворов

3.1.1. Раствор соли цинка концентрации точно 0,05 (для установки коэффициента поправки раствора ди-Na-ЭДТА) готовят следующим образом: предварительно свежеочищенный стальным ножом от окиси цинк измельчают в стружку и сразу же 3,2690 г цинка помещают в фарфоровую чашку или в стакан и растворяют при медленном нагревании на водяной бане в смеси 100 воды и 15 концентрированной азотной или соляной кислоты, накрыв чашку часовым стеклом или чашкой. Затем тщательно смывают стекло водой, собирая ее в ту же чашку, и упаривают раствор до 3-4 . Остаток из чашки количественно переносят, смывая стенки чашки водой, в мерную колбу вместимостью 1 и доводят объем раствора водой до метки; раствор годен в течение 30 сут.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.1.2. Раствор ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 готовят следующим образом: 18,62 г ди-Na-ЭДТА помещают в мерную колбу вместимостью 1 , растворяют в воде, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор ди-Na-ЭДТА концентрации 0,01 готовят точным разбавлением водой раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 .

Растворы хранят в полиэтиленовых или стеклянных, парафинированных изнутри сосудах.

Ди-Na-ЭДТА испытывают на пригодность для титрования следующим образом: 25 раствора сернокислого кадмия концентрации 0,05 помещают в коническую колбу, прибавляют 5 буферного раствора I и 70 воды. К раствору прибавляют 0,4 раствора сульфарсазена и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода розовой окраски в лимонно-желтую.

Раствор ди-Na-ЭДТА считают пригодным для комплексонометрического титрования, если четкий переход окраски будет наблюдаться не более чем от двух капель раствора ди-Na-ЭДТА.

Если переход окраски нечеткий (более двух капель раствора ди-Na-ЭДТА) или недостаточно заметен, для анализа используют другую партию индикатора. Если после замены партии индикатора переход окраски нечеток, то используют для приготовления раствора ди-Na-ЭДТА другую партию ди-Na-ЭДТА.

Коэффициент поправки для раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 определяют по раствору соли цинка следующим образом: 25 раствора соли цинка концентрации точно 0,05 помещают в коническую колбу, прибавляют 70 воды, 5 буферного раствора I, 0,4 раствора сульфарсазена или около 1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т. Раствор перемешивают и титруют из бюретки (с наконечником, п. 1.9) раствором ди-Na-ЭДТА до перехода оранжево-розовой окраски раствора в лимонно-желтую (при применении сульфарсазена) или фиолетово-красной окраски в синюю (при применении эриохрома черного Т).

Коэффициент поправки для раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 (K) вычисляют по формуле

,

где V - объем раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 , израсходованный на титрование, .

Коэффициент поправки для раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,01 () вычисляют, внося в коэффициент поправки раствора концентрации 0,05 (K) поправку на объем посуды, применяемой при разбавлении.

Примечание. Дня определения коэффициента поправки раствора ди-Na-ЭДТА допускается применение другого металла или его соединения, а также применение других индикаторов при других значениях рН растворов.

В этом случае условия определения коэффициента поправки должны быть приведены в нормативно-технической документации на анализируемый продукт.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

3.1.3, 3.1.4 (Исключены, Изм. N 1).

3.1.5. Раствор 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 готовят следующим образом: 14,38 г 7-водного сернокислого цинка помещают в мерную колбу вместимостью 1 , добавляют 1 концентрированной серной кислоты, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают.

Коэффициент поправки раствора определяют следующим образом: 25 раствора 7-водного сернокислого цинка помещают в коническую колбу, прибавляют около 70 воды, 5 буферного раствора I, 0,4 раствора сульфарсазена или около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода оранжевато-розовой окраски раствора в лимонно-желтую (при применении сульфарсазена) или фиолетовой окраски раствора в синюю (при применении эриохрома черного Т).

Коэффициент поправки раствора 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 () вычисляют по формуле

,

где V - объем раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 , израсходованный на титрование, ;

К - коэффициент поправки раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 .

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4. Проведение анализа

4.1. Соединения алюминия

Раствор (рН 2,5-3,0), содержащий навеску соединения алюминия, соответствующую 40-43 мг Аl, помещают в коническую колбу, прибавляют 40 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 , 15 буферного раствора II и кипятят 5 мин, после чего раствор охлаждают, прибавляют 0,3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором 7-водного сернокислого цинка до перехода желтой окраски раствора в устойчивую розово-фиолетовую.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

4.2. Соединения бария

Раствор, содержащий навеску соединения бария, соответствующую 190-220 мг Ва, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 , прибавляют из бюретки 20-22 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 , 6 раствора гидроокиси калия (до рН 12,2-12,3), 1 раствора кальцеина или около 0,1 г индикаторной смеси кальцеина и дотитровывают тем же раствором ди-Na-ЭДТА до резкого снижения интенсивности желтовато-зеленой флуоресценции с установлением постоянного остаточного свечения, наблюдаемого при освещении ультрафиолетовыми лучами, либо при дневном освещении на черном фоне (розовая окраска со слабой зеленоватой флуоресценцией).

Допускается также проводить титрование в присутствии индикаторной смеси метилтимолового синего.

4.3. Соединения ванадия

Навеску соединения ванадия, соответствующую 90-100 мг V, растворяют в 4 раствора соляной кислоты с массовой долей 25% при нагревании до кипения в стакане, накрытом часовым стеклом или чашкой; после этого стекло смывают водой, собирая ее в тот же стакан.

Затем раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 , доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

10 полученного раствора помещают в коническую колбу, прибавляют 10 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 , нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 25% (до рН 5), прибавляют 10 буферного раствора II, кипятят 5 мин, охлаждают, прибавляют около 70 воды, прибавляют 0,4 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси пирокатехинового фиолетового и титруют из бюретки с наконечником (см. п. 1.9) раствором 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 до начала изменения лимонно-желтой окраски раствора.

4.4. Соединения висмута

Навеску соединения висмута, соответствующую 260-270 мг Bi, помещают в мерную колбу вместимостью 100 , растворяют в 4,5 раствора азотной кислоты с массовой долей 25% и доводят объем раствора водой до метки.

25 полученного раствора (рН 1,4-1,6) помещают в коническую колбу, прибавляют около 75 воды, прибавляют 0,2 раствора ксиленолового оранжевого или 0,3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси пирокатехинового фиолетового и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,01 до перехода розовой (при применении ксиленолового оранжевого) в лимонно-желтую или синей (при применении пирокатехинового фиолетового) окраски раствора в желтую.

4.5. Соединения галлия

Раствор, содержащий навеску соединения галлия, соответствующую 85-90 мг Ga, помещают в коническую колбу, добавляют воду до 100 и прибавляют из бюретки 30 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 . Затем прибавляют по каплям при постоянном перемешивании раствор аммиака 1:1 (до рН 5), 10 буферного раствора II, кипятят 5 мин, охлаждают, прибавляют 0,3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 до первого изменения желтой окраски раствора.

4.6. Соединения железа (III)

Раствор, содержащий навеску соединения железа, соответствующую 80-90 мг Fe и 9 раствора соляной кислоты с массовой долей 3,5%, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 200 (рН около 1,5) и прибавляют 1 раствора сульфосалициловой кислоты. Раствор нагревают до 60-70°С и, не охлаждая, титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода темно-вишневой окраски раствора в желтую. Окраску титруемого раствора сравнивают с окраской предварительно перетитрованного анализируемого раствора.

Примечание. Допускается проводить титрование в присутствии индикатора вариаминового синего Б. При этом к 100 раствора, содержащего 50-60 мг Fe, добавляют 5 буферного раствора III и нагревают на водяной бане до 50°С, затем добавляют 30-50 мг индикаторной смеси вариаминового синего Б и титруют раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода синей окраски раствора через фиолетовую в желтую.

4.7. Соединения индия

Раствор, содержащий навеску соединения индия, соответствующую 140-150 мг In и 0,15 раствора азотной кислоты 1:1, помещают в мерную колбу вместимостью 100 , доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

25 полученного раствора помещают в коническую колбу, прибавляют 5 буферного раствора III, 0,5 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,01 до перехода красной или фиолетово-красной окраски раствора в лимонно-желтую.

Окраску титруемого раствора сравнивают с окраской предварительно перетитрованного анализируемого раствора.

4.8. Соединения кадмия

Раствор, содержащий навеску соединения кадмия, соответствующую 160-180 мг Cd, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 , прибавляют 5 буферного раствора I, 0,4 раствора сульфарсазена или около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода розовой окраски раствора в лимонно-желтую (при применении сульфарсазена) или красно-фиолетовой окраски в синюю (при применении эриохрома черного Т).

Допускается проводить титрование в присутствии индикаторной смеси метилтимолового синего.

4.2-4.8. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.9. Соединения кальция

Раствор, содержащий навеску соединений кальция, соответствующую 55-65 мг Са, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 , прибавляют 5 раствора гидроокиси натрия концентрации 1 (до рН 12), 0,5 раствора кальциона и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода розовой окраски в синюю.

Допускается также проводить титрование в присутствии 1 раствора кальцеина, индикаторных смесей метилтимолового синего или мурексида.

Титрование с кальцеином

Навеску помещают в коническую колбу, растворяют в 100 воды, прибавляют из бюретки 25 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 , 6 раствора гидроокиси калия, 1 раствора кальцеина и дотитровывают тем же раствором ди-Na-ЭДТА до резкого снижения интенсивности желтовато-зеленой флуоресценции и установления постоянного остаточного свечения, наблюдаемого при освещении ультрафиолетовым светом или ври дневном свете на черном фоне (розовая окраска со слабой зеленоватой флуоресценцией).

Титрование с метилтимоловым синим или мурексидом

Навеску помещают в коническую колбу, растворяют в 100 воды, прибавляют 5 буферного раствора I, 0,1 г индикаторной смеси метилтимолового синего или мурексида и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода синей окраски раствора в серую (при применении индикатора метилтимолового синего) или оранжевой окраски в сине-фиолетовую (при применении индикатора мурексида).

Навеску фосфата кальция, помещенную в коническую колбу, растворяют в 0,5 раствора соляной кислоты с массовой долей 25%, добавляют 100 воды, прибавляют из бюретки рассчитанный объем раствора ди-Na-ЭДТА, 0,1 г индикаторной смеси метилтимолового синего, прибавляют при необходимости раствор аммиака с массовой долей 25% до синей окраски, прибавляют 5 буферного раствора I и дотитровывают тем же раствором ди-Na-ЭДТА до перехода синей окраски раствора в серую.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

4.10. Соединения кобальта

Раствор, содержащий навеску соединения кобальта, соответствующую 82-95 мг Со, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 и нагревают до кипения. К горячему раствору прибавляют 5 буферного раствора II, 0,3 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода фиолетовой окраски раствора в оранжевую (при определении кобальти-нитрита натрия - красновато-фиолетовой окраски раствора в розово-оранжевую).

4.11. Соединения лантана

Раствор, содержащий навеску соединения лантана, соответствующий 170-200 мг La, помещают в коническую колбу, прибавляют из бюретки 20 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 , 3 г сухого уротропина, разбавляют водой до 100 , прибавляют 0,5 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и дотитровывают тем же раствором ди-Na-ЭДТА до первого изменения красно-фиолетовой окраски раствора в желтую.

4.10, 4.11. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.12. Соединения магния

Раствор, содержащий навеску соединения магния, соответствующую 33-38 мг Mg, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 , прибавляют 5 буферного раствора I, около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т или 0,5 раствора бериллона II и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода красновато-фиолетовой окраски раствора в синюю (при применении эриохрома черного Т) или синей окраски в фиолетовую (при применении бериллона II).

Раствор, содержащий навеску фосфата магния, титруют с эриохромом черным Т, сначала прибавляя из бюретки раствор ди-Na-ЭДТА до начала перехода окраски раствора от красно-фиолетовой к синей, затем прибавляют буферный раствор I и дотитровывают тем же раствором ди-Na-ЭДТА до перехода окраски раствора от красно-фиолетовой в синюю.

Допускается проводить титрование в присутствии индикатора метилтимолового синего. При этом навеску растворяют в 100 воды, добавляют 0,1 г индикаторной смеси метилтимолового синего и раствор аммиака с массовой долей 10% до появления синей окраски раствора (рН около 8), нагревают до 60°С и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до изменения синей окраски раствора в серую.

Допускается проводить титрование в присутствии индикаторной смеси кальмагита.

4.13. Соединения марганца

Раствор, содержащий навеску соединения марганца, соответствующий 72-82 мг Mn, помещают в коническую колбу, прибавляют 5 раствора гидрохлорида гидроксиламина, из бюретки 20 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 , доводят объем раствора водой до 100 и перемешивают. Затем прибавляют 5 буферного раствора I и около 0,1 г индикаторной смеси метилтимолового синего. После перемешивания раствор тотчас же дотитровывают тем же раствором ди-Na-ЭДТА до перехода синей окраски раствора в серую.

Допускается проводить титрование в присутствии индикатора эриохрома черного Т. При этом навеску растворяют в 50 воды, добавляют 5 раствора гидроксиламина гидрохлорида, 5 буферного раствора I, прибавляют из бюретки по каплям при перемешивании 50 раствора да-Na-ЭДТА концентрации 0,05 и нагревают раствор до 40°С. Прибавляют 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и оттитровывают из бюретки избыток раствора ди-Na-ЭДТА раствором сернокислого цинка концентрации 0,05 до изменения синей окраски раствора в красно-фиолетовую.

4.14. Соединения меди

Раствор, содержащий навеску соединения меди, соответствующую 20-25 мг Cu, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 , прибавляют 5 буферного раствора II, 0,1 г индикаторной смеси глицинтимолового синего и титруют из бюретки с наконечником (п. 1.9) раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода интенсивно синей окраски раствора в желтовато-зеленую.

Допускается проведение титрования в присутствии индикаторов ТАР и ПАР. Для этого 100 раствора, содержащего 50-60 мг Cu, помещают в коническую колбу, прибавляют 0,2 раствора азотной кислоты с массовой долей 25%, 0,1 раствора индикатора ТАР или ПАР, 3 раствора уротропина (рН 5-6) и титруют раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода фиолетовой окраски раствора в желто-зеленую (при применении индикатора ТАР) или желто-красной окраски в зеленую (при применении индикатора ПАР).

4.12-4.14. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

4.15. Соединения молибдена

Нейтральный раствор, содержащий 80-100 мг Мо, помещают в коническую колбу, прибавляют из бюретки избыточный объем раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 , 2-3 г гидразина сернокислого и 2 раствора серной кислоты 1:1. Раствор нагревают до кипения, кипятят 5 мин и охлаждают до комнатной температуры. Прибавляют около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и раствор нейтрализуют раствором аммиака с массовой долей 25% до появления зеленой окраски. После нейтрализации раствора добавляют буферный раствор I (в расчете по 2 на каждые 100 раствора) и титруют из бюретки раствором 7-водного сернокислого цинка до перехода зеленой окраски в красно-коричневую.

4.16. Соединения никеля

Раствор, содержащий навеску соединения никеля, соответствующую 82-93 мг Ni, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 , прибавляют 10 буферного раствора I, около 0,1 г индикаторной смеси мурексида или 0,4 раствора сульфарсазена и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода желтой окраски раствора в сине-фиолетовую (при применении мурексида) или розовато-фиолетовой в зеленую (при применении сульфарсазена).

4.17. Соединения свинца

Раствор, содержащий навеску соединения свинца, соответствующую 290-330 мг Pb, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 , прибавляют 10 буферного раствора II, 1 раствора ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода фиолетово-красной окраски раствора в лимонно-желтую.

Допускается применять в качестве буферного раствора раствор уротропина. При этом определение проводят следующим образом: раствор, содержащий 290-330 мг Pb, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 120 , прибавляют 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и раствор уротропина до появления яркой фиолетово-красной окраски. Далее титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до желтой окраски.

Конец титрования проверяют добавлением 1 раствора уротропина. При появлении красно-фиолетовой окраски раствор дотитровывают до желтой окраски. Если по мере прибавления раствора уротропина происходит помутнение, то добавление раствора уротропина проводят по 1 до растворения осадка перед началом титрования.

4.18. Соединения скандия

Раствор, содержащий навеску соединения скандия, соответствующую 60-70 мг Sc, разбавляют водой до 100 , нейтрализуют раствором аммиака (1:5) до фиолетовой окраски индикаторной бумаги "конго", прибавляют 10 буферного раствора IV, 0,5 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в лимонно-желтую.

4.15-4.18. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.19. Соединения стронция

Раствор, содержащий навеску соединения стронция, соответствующую 120-140 мг Sr, помешают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 , прибавляют из бюретки 20 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 , 5 раствора гидроокиси натрия (до рН 12), около 0,1 г индикаторной смеси метилтимолового синего и дотитровывают тем же раствором ди-Na-ЭДТА до перехода синей окраски раствора в серую или розово-фиолетовую.

Допускается проводить титрование в присутствии индикатора фталеинового пурпурового. При этом раствор, содержащий навеску соединения стронция, соответствующую 100-120 мг Sr, разбавляют водой до 100 , добавляют 100 этилового спирта, 10 раствора аммиака с массовой долей 25% (до рН 10-11), 0,5 раствора фталеинового пурпурового, перемешивают и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода фиолетовой окраски раствора в бледно-розовую или до обесцвечивания.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

4.20. Соединения титана

Навеску соединения титана, соответствующую 100-120 мг Ti, помещают в стакан вместимостью 100 , прибавляют 2,5 г сернокислого аммония, 5,5 концентрированной серной кислоты и, накрыв стакан часовым стеклом или чашкой, интенсивно нагревают на электрической плитке до полного растворения. Затем содержимое стакана охлаждают до комнатной температуры, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 , осторожно (во избежание разбрызгивания), смывая стенки стакана водой, охлаждают, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают (первую порцию воды в мерную колбу прибавляют также осторожно, по стенкам колбы).

25 полученного раствора помещают в коническую колбу вместимостью 500 , доводят объем раствора водой до 200 , прибавляют 2 пероксида водорода, выдерживают в течение 15 мин, прибавляют из бюретки 20 раствора ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 и снова выдерживают в течение 30 мин. Затем к раствору прибавляют 15 г уротропина, 1 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором 7-водного сернокислого цинка концентрации 0,05 до начала изменения оранжевато-желтой окраски раствора.

4.21. Соединения цинка

Раствор, содержащий навеску соединения цинка, соответствующую 90-105 мг Zn, помещают в коническую колбу, разбавляют водой до 100 , прибавляют 5 буферного раствора I, 0,4 раствора сульфарсазена или около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,05 до перехода оранжевато-розовой окраски раствора в лимонно-желтую (при применении сульфарсазена) или красно-фиолетовой в синюю (при применении эриохрома черного Т).

Допускается проводить титрование в присутствии индикаторной смеси кальмагита.

4.20, 4.21. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.22. Соединения циркония

К раствору, содержащему навеску соединения циркония, соответствующую 100-105 мг Zr, помещают в стакан вместимостью 100 , прибавляют 14 концентрированной соляной кислоты, кипятят 15 мин, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 , доводят объем раствора водой до метки и перемешивают.

15 полученного раствора помещают в коническую колбу, прибавляют около 85 воды (рН около 1), 0,5 раствора или около 0,1 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и титруют из бюретки раствором ди-Na-ЭДТА концентрации 0,01 со скоростью 20-30 капель в минуту до ослабления малиновой окраски раствора, а затем со скоростью 1-2 капли в минуту до перехода окраски в желтую. Титрование рекомендуется проводить при охлаждении до 0°С.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

5. Обработка результатов

5.1. Массовую долю основного вещества в анализируемом продукте (Х) в процентах вычисляют по формулам:

при прямом титровании

;

при обратном титровании

;

при титровании аликвотной части раствора

,

где V - объем раствора ди-Na-ЭДТА концентрации точно 0,05 или 0,01 , израсходованный на титрование или взятый для определения, ;

- объем раствора соли цинка концентрации точно 0,05 или 0,01 , израсходованный на обратное титрование, ;

- общий объем раствора анализируемого продукта, ;

- объем аликвотной части раствора анализируемого продукта, ;

n - отношение числа атомов осадителя к числу атомов определяемого элемента в осадке;

А - масса основного вещества в анализируемом продукте, соответствующая 1 раствора ди-Na-ЭЛТА концентрации точно 0,05 или 0,01 , г;

m - масса навески продукта, г.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

5.2. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, относительное допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,2-0,5%.

Допускаемая относительная суммарная погрешность результата анализа % при доверительной вероятности Р = 0,95.

В нормативно-технической документации на продукцию указывают допускаемые расхождения между результатами параллельных определений и допускаемую суммарную погрешность результатов анализа.

(Измененная редакция, Изм. N 2).