Межгосударственный стандарт ГОСТ 32904-2014 (ISO 6490-1:1985) "Корма, комбикорма. Определение содержания кальция титриметрическим методом" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 13 октября 2014 г. N 1313-ст)

Feeds, compound feeds. Methods for Determination of calcium content titrimetric method

Дата введения - 1 января 2016 г.

Введен впервые

ГАРАНТ:

Курсив и полужирный курсив в тексте не приводятся

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по международной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены".

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на корма и комбикорма и устанавливает титриметрический метод определения содержания кальция.

Метод применим к кормам и комбикормам с содержанием кальция более 1 г/кг.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3652-69 Реактивы. Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия

ГОСТ 3773-72 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5712-78 Реактивы. Аммоний щавелевокислый 1-водный. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 13496.0-80 Комбикорма, сырье. Методы отбора проб*

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 31218-2003 (ИСО 6498-98) Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Подготовка испытуемых проб**

ГОСТ 32343-2013 Корма, комбикорма. Определение содержания кальция, меди, железа, магния, марганца, калия, натрия и цинка методом атомно-абсорбционной спектрометрии

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю "Национальные стандарты", составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом, следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Сущность метода

Сущность метода заключается в озолении органических веществ анализируемой пробы, обработке полученной золы раствором соляной кислоты, осаждении кальция в форме оксалата кальция с последующим растворением осадка раствором серной кислоты с образованием щавелевой кислоты, которую титруют перманганатом калия.

4 Реактивы

4.1 Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор с массовой долей 30% ( = 1,15 ).

4.2 Кислота азотная по ГОСТ 4461, концентрированная ( = 1,40 ).

4.3 Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор с массовой долей 20% ( = 1,13 ).

4.4. Аммиак, раствор с массовой долей примерно 33% ( = 0,89 ).

4.5 Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712, холодный насыщенный раствор.

4.6 Кислота лимонная моногидрат по ГОСТ 3652, раствор массовой концентрации 300 .

4.7 Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор массовой концентрации 50 .

4.8 Бромкрезоловый зеленый, раствор массовой концентрации 0,4 .

4.9 Калия перманганат, раствор молярной концентрации с(1/5 ) = 0,1 .

4.10 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Примечание - Допускается применение реактивов с характеристиками не хуже указанных.

5 Лабораторное оборудование

Используют следующее лабораторное оборудование:

5.1 Печь муфельная электрическая с циркуляцией воздуха, способная поддерживать температуру на уровне (55020)°С.

5.2 Кювета для сжигания, изготовленная из платины, кремния или керамики.

5.3 Фильтр стеклянный, степень пористости Р 16 (размер пор от 10 до 16 мкм).

5.4 Баня водяная.

5.5 Стаканы В(Н) - 1(2) - 250 ТХС по ГОСТ 25336.

5.6 Колбы мерные 1(2) - 250 - 2 по ГОСТ 1770.

5.7 Весы неавтоматического действия с пределами допускаемой абсолютной погрешности 0,001 г по ГОСТ OIML R 76-1 или нормативным документам, действующим на территории государства, принявшего стандарт.

5.8 Пипетки градуированные 1(2, 3, 5)-1(1а, 2, 2а)-1-1(1, 5, 10, 25) по ГОСТ 29227.

5.9 Колбы с широким горлом вместимостью 250 .

Примечание - Допускается применение средств измерений с аналогичными или более высокими метрологическими характеристиками, вспомогательного оборудования с более высокими техническими характеристиками.

6 Отбор проб

Отбор проб - по ГОСТ 13496.0.

7 Проведение испытаний

7.1 Подготовка проб

Пробу для испытания готовят в соответствии с ГОСТ 31218.

7.2 Подготовка анализируемой пробы

Около 5 г анализируемой пробы взвешивают на весах (см. 5.7) с точностью до 0,001 г в кювету для сжигания (см. 5.2).

Примечание - При необходимости допускается увеличение массы анализируемой пробы.

7.3 Определение кальция

7.3.1 Пробу сжигают в электрической муфельной печи (см. 5.1), поддерживая температуру на уровне (55020)°С до тех пор, пока не сгорят все органические вещества (обычно достаточно 4 часов). Если в золе остались органические вещества (черные частицы), добавляют несколько капель азотной кислоты (см. 4.2), высушивают на плите и сжигают снова в муфельной печи при температуре (55020)°С в течение 30 мин. Процедуру повторяют до полного разрушения органических веществ.

7.3.2 Полученную золу количественно переносят в стакан (см. 5.5), смывая ее порциями раствора соляной кислоты (см. 4.1) общим объемом 40 , добавляют 60  дистиллированной воды (см. 4.10) и несколько капель азотной кислоты (см. 4.2). Раствор доводят до кипения и кипятят в течение 30 мин.

Раствор охлаждают и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250  (см. 5.6) дистиллированной водой (см. 4.10). Объем раствора в колбе доводят дистиллированной водой до метки, перемешивают и фильтруют.

7.3.3 Аликвотную часть анализируемого раствора (см. 7.3.2), содержащую от 0,01 до 0,04 г кальция, в соответствии с ожидаемым содержанием кальция, с помощью пипетки (см. 5.8) переносят в стакан вместимостью 250  (см. 5.5). Добавляют 1  раствора лимонной кислоты (см. 4.6), 5  раствора хлористого аммония (см. 4.7) и примерно 100  дистиллированной воды (см. 4.10). Раствор доводят до кипения, добавляют 10 капель раствора бромкрезолового зеленого (см. 4.8) и 30  теплого раствора щавелевокислого аммония (см. 4.5). Если образуется осадок, его растворяют, добавляя несколько капель раствора соляной кислоты (см. 4.1).

Полученный раствор очень медленно, добавляя по каплям, нейтрализуют раствором аммиака (см. 4.4), непрерывно перемешивая, до 4,4 - 4,6 ед. рН (т.е. когда индикатор изменит цвет). Стакан помещают на кипящую водяную баню (см. 5.4) на 30 мин, чтобы сформированный осадок отделился. Стакан снимают с водяной бани и оставляют на 1 час. Осадок фильтруют (см. 5.3).

Стакан и фильтр промывают водой до полного удаления избытка щавелевокислого аммония. Отсутствие щавелевокислого аммония в промывной воде проверяется реакцией с хлоридами.

Фильтр с осадком помещают в стакан вместимостью 250  (см. 5.5) или колбу (см. 5.9) с широким горлом, добавляют 80  раствора серной кислоты (см. 4.3) и подогревают до температуры 70°С или 80°С до растворения осадка.

7.3.4 Горячий раствор титруют раствором перманганата калия (см. 4.9) до розовой окраски, сохраняющейся в течение 1 мин.

7.4 Количество определений

Выполняют два параллельных определения содержания кальция в одной и той же лабораторной пробе.

8 Обработка результатов

8.1 Вычисление содержания кальция

Содержание кальция W, г/кг, в анализируемой пробе вычисляют по формуле

,

(1)

где 20,04 - молярная масса эквивалента кальция, г/моль;

V - объем раствора перманганата калия, израсходованного на титрование, ;

с - точная концентрация раствора перманганата калия, ;

250 - объем анализируемого раствора (см. 7.3.2), ;

- масса анализируемой пробы, г;

- объем аликвотной части анализируемого раствора (см. 7.3.3), .

За результат испытания принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений (см. 7.4) при условии выполнения требований повторяемости (см. 8.2).

Результат записывают с точностью до 1 г/кг.

8.2 Повторяемость (сходимость)

Расхождение между результатами двух отдельных независимых определений, полученными одним и тем же методом на одной лабораторной пробе в одной и той же лаборатории одним и тем же оператором на одном и том же экземпляре оборудования в течение короткого промежутка времени, не должно превышать:

1 г/кг (абсолютное расхождение) для содержания кальция менее 50 г/кг;

2% (относительное расхождение) от полученного значения для содержания кальция 50 г/кг и более.

9 Замечания по проведению определения кальция

9.1 Для определения кальция в кормах и комбикормах с содержанием кальция менее 1 г/кг используют метод атомно-абсорбционной спектроскопии по ГОСТ 32343.

9.2 Пробы, состоящие исключительно из минеральных веществ, растворяют в соляной кислоте без озоления.

Для продуктов, трудно растворимых в кислотах, например, алюмокальциевых фосфатов, анализируемую пробу перемешивают в платиновой кювете со смесью, состоящей из равных частей карбоната калия и карбоната натрия массой в пять раз превышающей массу пробы. Аккуратно нагревают, пока смесь полностью не расплавится. После охлаждения смесь растворяют в соляной кислоте.

9.3 Если в анализируемой пробе содержание магния превышает содержание кальция, или в сомнительных случаях, осаждение оксалата кальция проводят два раза.

10 Протокол испытания

В протоколе испытания должны быть отражены:

- используемый метод и полученный результат,

- любые условия проведения испытания, не указанные в настоящем стандарте, или рассматриваемые как дополнительные, а также любые обстоятельства, которые могут повлиять на результаты,

- всю информацию, необходимую для полной идентификации образца.

______________________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 6497-2011 "Корма для животных. Отбор проб".

** На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51419-99 "Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Подготовка испытуемых проб".