Методические указания на фотометрическое определение метанола в присутствии формальдегида в воздухе (утв. Главным государственным санитарным врачом СССР от 18 марта 1981 г. N 2323-81)

 СН ОН                                                   М.в. 32,04

   3

Метанол - жидкость с т.кип. 64,7°С. Смешиватся с водой и большинством органических растворителей.

     О

    //

 Н-С  - Н                                                М.в. 30,02

Формальдегид - газ с т.кип. 19°С, смешивается с водой и спиртом.

II. Реактивы и аппаратура

8. Применяемые реактивы и растворы.

формалин, х.ч., 40% раствор.

Метанол, ГОСТ 6995-67, х.ч., т.кип. 65°- 66°.

Стандартный раствор формальдегида. В мерную колбу, емкостью 100 мл приливают 2 мл формалина, доводят объем до метки дистиллированной водой и определяют содержание формальдегида в этом растворе. Для этого в коническую колбу с притертой пробкой наливают 15 мл воды, вносят точно 1 мл исходного раствора формальдегида, приливают 10 мл 0,1 н раствора йода и по каплям, осторожно перемешивая, вносят 20%-ный раствор едкого натра до появления устойчивой бледно-желтой окраски. Колбу оставляют на 10 мин. в темном месте, затем приливают 5 мл соляной кислоты 1:5, снова оставляют раствор на 10 мин и оттитровывают избыток йода 0,1 н раствором тиосульфата. Когда раствор станет светло-желтым вносят 0,5 мл 1%-ного крахмала и титруют до обесцвечивания раствора. Одновременно с пробой исходного раствора формальдегида ставят контрольный опыт.

По разности между количеством биосульфата, израсходованным на контрольное титрование, и избытком йода, не вошедшим в реакцию с формальдегидом, устанавливают количество йода, которое пошло на окисление формальдегида, 1 мл 0,1 н раствора йода соответствует 1,5 мг формальдегида. Установив содержание формальдегида в 1 мл раствора, соответствующим разведением водой готовят раствор N 1 с содержанием 1 мг/мл формальдегида. Раствор N 1 устойчив в течение месяца.

Стандартный раствор N 2 с содержанием 10 мкг/мл формальдегида готовят соответствующим разведением раствора N 1.

Стандартный раствор метанола N 1. Мерную колбу емкостью 25 мл с 10 мл воды взвешивают на аналитических весах, вносят 3 - 4 капли метанола и снова взвешивают. По разности весов определяют количество метанола. Раствор в колбе доводят до метки водой. Сохраняется в течение недели.

Стандартный раствор N 2, содержащий 100 мкг/мл метанола, готовят соответствующим разведением раствора N 1. Рабочий раствор N 3 с содержанием 10 мкг/мл метанола готовят разведением раствора N 2 в 10 раз водой.

Серная кислота, х.ч., ГОСТ 4204-66, 10%-ный раствор.

Хромотроповая кислота или ее динатриевая соль, ч. МРТУ 6-09-4740-67. Растворяют 100 мг хромотроповой кислоты в 10 мл 10%-ной серной кислоты, переводят в темную склянку с притертой пробкой, приливают 125 мл концентрированной серной кислоты. Раствор сохраняют 3 - 4 дня.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат), ч.д.а., ГОСТ 4215-66, 0,1н раствор.

Йод, ч.д.а., ГОСТ 4159-64, 0,1н раствор.

Соляная кислота, х.ч. ГОСТ 3118-67, 1:5.

Крахмал растворимый, ч., ГОСТ 10163-62, 1%-ный раствор.

Едкий натр, х.ч., ГОСТ 4328-66, 20%-ный раствор.

Фосфорная кислота, х.ч., ГОСТ 6552-58, 85%-ный раствор.

Калий марганцевокислый, х.ч., ГОСТ 4527-65, 1%-ный раствор.

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 4527-65 постановлением Госстандарта СССР от 11 февраля 1975 г. N 389 с 1 марта 1975 г. утвержден ГОСТ 20490-75

Натрий сернистокислый, ч.д.а., ГОСТ 1952-66, 3%-ный раствор свежеприготовленный.

9. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 250, 100, 25 мл.

Пипетки измерительные, ГОСТ 20292-74, емкостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями 0,01 - 0,1 мл.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

III. Отбор проб воздуха

10. Воздух со скоростью 0,5 - 1 л/мин протягивают через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 6 мл дистиллированной воды. Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации следует отобрать 3 л воздуха.

IV. Описание определения

11. Определение формальдегида. К 2 мл пробы в пробирке вносят 3,5 мл хромотроповой кислоты в серной кислоте. После перемешивания пробирки помещают в кипящую воду на 30 мин. Затем пробирки охлаждают в холодной воде в течение 5 мин и через 15 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 580 нм в кювете на 10 мм.

12. Определение метанола. В пробирки помещают по 2 мл пробы, вносят по 0,25 мл фосфорной кислоты, по 2 капли марганцево-кислого калия и помещают на 15 минут в баню со льдом. По истечении этого времени пробирки вынимают из бани и по каплям вносят раствор сернистокислого натрия до обесцвечивания. Затем в пробирки вливают по 3,5 мл хромотроповой кислоты и ставят на 30 мин. в кипящую водяную баню.

После нагревания пробирки охлаждают в холодной воде в течение 5 минут, и фотометрируют при длине волны 580 нм в кювете на 10 мм. Найденная оптическая плотность пробы соответствует сумме метанола и формальдегида.

Содержание формальдегида и метанола определяют по калибровочным графикам, для построения которых готовят три шкалы стандартов, согласно таблицам 10 и 11.

ГАРАНТ:

Нумерация таблиц приводится в соответствии с источником

Таблица 10

Шкала стандартов
формальдегида для графиков N 1 и N 2

Номер стандарта	1	2	3	4	5	6	7
Стандартный раствор формальдегида N 3, мл	0	0,05	0,1	0,2	0,3	0,4	0,5
Дистиллированная вода, мл	2	1,95	1,9	1,8	1,7	1,6	1,5
Содержание формальдегида, мкг	0	0,5	1	2	3	4	5

Для графика N 1 строят шкалу стандартов формальдегида и обрабатывают аналогично пробам при определении формальдегида.

Для графика N 2 строят шкалу стандартов формальдегида и обрабатывают аналогично пробам в условиях определения метанола.

ГАРАНТ:

Нумерация таблиц приводится в соответствии с источником

Таблица 11

Шкала стандартов
метанола для графика N 3

Номер стандарта	1	2	3	4	5	6	7
Стандартный раствор метанола N 2, мл	0	0,1	0,2	0,4	0,6	0,8	1,0
Дистиллированная вода, мл	2	1,9	1,8	1,6	1,4	1,2	1,0
Содержание метанола, мкг	0	1	2	4	6	8	10

Для графика N 3 строят шкалу стандартов метанола и обрабатывают аналогично пробам при определении метанола.

Концентрацию метанола в воздухе рассчитывают следующим образом: Количество формальдегида, найденное по графику N 1 в мкг переводят на график N 2, то есть определяют по этому графику оптическую плотность, которой соответствует найденное количество формальдегида и обозначают ее - ДФО (оптическая плотность формальдегида в условиях окисления). После этого вычитают из оптической плотности суммы метанола и формальдегида - ДМФ оптическую плотность, соответствующую формальдегиду - ДФО. Разность соответствует метанолу - ДМ (Дм=ДМФ-ДФО).

Содержание метанола в мкг находят по графику N 3.

Концентрацию формальдегида и метанола в воздуха (Х) вычисляют по формуле:

, где

G - найденное количество веществ в анализируемом объеме, мкг;

- общий объем пробы, мл;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

- объем воздуха в л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1).

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А.И. Заиченко