Методические указания МУК 4.1.2274-07 "Определение остаточных количеств глюфосинат аммония и его метаболита в масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 24 сентября 2007 г.)

Методические указания МУК 4.1.2274-07
"Определение остаточных количеств глюфосинат аммония и его метаболита в масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 24 сентября 2007 г.)

Дата введения: 10 декабря 2007 г.
Введены впервые

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации глюфосинат аммония и его метаболита 3-метилфосфино-пропионовой кислоты в масле рапса в диапазоне 0,2-2,0 мг/кг.

Название вещества по ИСО: Глюфосинат аммоний.

Название вещества по ИЮПАК: Аммоний DL-гомоаланин-4-ил-(метил)-фосфинат (I).

Мол. масса: 198,2

Бесцветный кристаллический порошок со слабым специфическим запахом. Температура плавления: 215°C. Давление паров при 20°C: <0,1 мПа. Коэффициент распределения н-октанол/вода: . Растворимость при 20°C: вода - 1370, ацетон - 0,16, этанол - 0,65, этилацетат - 0,14, толуол - 0,14, гексан - 0,2.

Вещество стабильно при нормальных условиях хранения, не гидролизуется в умеренно кислых и щелочных средах.

Достаточно быстро разрушается в воде и почве: в воде = 2-30 дней, в почве = 3-20 дней.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность для крыс - 1620-2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность для крыс - 1,26-2,9 воздуха. Глюфосинат аммоний не вызывает раздражения кожи. для рыб - 710 (96 час.).

Глюфосинат аммоний не обладает тератогенным, канцерогенным и мутагенным действием. Он нетоксичен для водорослей, дафний, дождевых червей, пчел, птиц и диких животных.

Гигиенические нормативы для глюфосинат аммония в России:

ДСД - 0,02 мг/кг/сутки;

МДУ в растительных маслах - 0,4 мг/кг.

Область применения

Глюфосинат аммоний (I) - неселективный контактный гербицид с ограниченной системностью, передвигающийся только внутри обработанных листьев. В процессе поступления в растение вещество диссоциирует и в клетках присутствует только глюфосинат свободная кислота (II). Гербицид используется для уничтожения однолетних и многолетних широколистных и злаковых сорняков в парах, посадках плодовых и цитрусовых культур, ягодных кустарниках и виноградниках путем направленного опрыскивания в период активного роста сорных растений, а также на овощных культурах при довсходовом применении препарата. Глюфосинат аммоний применяется также для десикации ботвы картофеля, подсолнечника, клещевины, люцерны и сеникации яровой пшеницы.

Применяется в России в качестве десиканта на посевах гороха, подсолнечника, сои, рапса, люцерны и льна-долгунца при норме расхода от 0,15 до 0,35 кг д.в./га.

Глюфосинат аммоний в воде и растениях подвергается разрушению, в результате чего образуется 3-метилфосфино-пропионовая кислота (III).

Глюфосинат свободная кислота

Название по ИЮПАК: DL-гомоаланин-4-ил-(метил)-фосфиновая кислота (II)

Мол. масса: 181,1

Метаболит глюфосинат аммония

Название по ИЮПАК: 3-метилфосфино-пропионовая кислота (III)

Мол. масса: 152,1

1. Метрологические характеристики метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в таблице 2.

Таблица 1

Метрологические параметры

Определяемое вещество	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Показатель точности (граница относительной погрешности), , %, P = 0,95	Стандартное отклонение повторяемости , %	Предел повторяемости, r, %	Предел воспроизводимости, R, %
Глюфосинат аммоний	от 0,2 до 1,0	25	2,3	6,5	10,1
3-метилфосфино-пропионовая кислота	от 0,2 до 1,0	25	2,8	7,8	12,1

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для n = 20, P = 0,95

Определяемое вещество	Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20
	Предел обнаружения, мг/кг	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Среднее значение определения, %	Стандартное отклонение, S, %	Доверительный интервал среднего результата, %
Масло
Глюфосинат аммоний	0,2	0,2-2,0	87,1	4,5
3-метилфосфино-пропионовая кислота	0,2	0,2-2,0	87,9	4,2

2. Метод измерения

Методика основана на определении веществ с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным детектором (ТИД) на фосфорсодержащие вещества. Контроль глюфосинат аммония и его метаболита 3-метилфосфино-пропионовой кислоты в образцах рапсового масла осуществляется по содержанию веществ после экстракции их из анализируемого образца водой, дериватизации веществ с помощью триметилортоацетата в кислой среде и последующей очистки полученных производных на колонке с силикагелем. В результате дериватизации глюфосинат аммоний превращается в метил-4-(метоксиметил)фосфинил-2-ацетамидобутират (IV), а метаболит - в метил-3-(метоксиметил)фосфинил-пропионат (V).

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается дериватизацией анализируемых веществ, подбором капиллярной колонки и условий программирования ее температуры.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф "Кристалл 2000М" с ТИД (СКБ "Хроматэк", Россия)	Номер госреестра N 14516-95
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/- 0,036 г	ГОСТ 7328
Колбы мерные вместимостью 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2	ГОСТ 1770
Меры массы	ГОСТ 7328
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 0.1; 1.0; 5,0; 10,0	ГОСТ 29227
Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой вместимостью 5	ГОСТ 1770
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 500 и 1000	ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Глюфосинат аммоний (I), аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,2% (Байер, Германия).

Глюфосинат свободная кислота (II), аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,9% (Байер, Германия).

3-метилфосфино-пропионовая кислота (III), аналитический стандарт с содержанием д.в. 97,9% (Байер, Германия).

Метил-4-(метоксиметил)фосфино-2-ацетамидобутират (IV), аналитический стандарт с содержанием д.в. 98,9% (Байер, Германия).

Метил-3-(метоксиметил)фосфино-пропионат (V), аналитический стандарт с содержанием д.в. 98,8% (Байер, Германия).

Аммиак водный (28-30% ), ч.д.а.	ГОСТ 3760
Ацетон, х.ч.	ТУ 6-09-3513-86
Вода деионизованная	ГОСТ 7602
н-Гексан, х.ч.	ТУ 6-09-3375
Кислота уксусная ледяная, х.ч.	ГОСТ 61-75
Метилацетат, ч.	ТУ 6-09-09-300-87
Натрия сульфат, безводный, х.ч.	ГОСТ 4166
Спирт метиловый, х.ч.	ГОСТ 6995
Толуол, х.ч.	ГОСТ 5789
Триметилортоацетат (98%) (Мерк, Германия)

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Азот газообразный (баллон), ос.ч.	ГОСТ 9293
Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с	ТУ 64-1-2851-78
Ванна ультразвуковая, модель D-50, фирма Branson Instr. Co. (США) или аналогичная
Вата медицинская	ТУ 9393-001-00302238
Воронки делительные вместимостью 250	ГОСТ 10054-75
Воронки конусные диаметром 30-37 см	ГОСТ 25336
Генератор водорода, модель SPE, фирма General Electric (США) или аналогичный
Дефлегматор елочный	ГОСТ 9737
Колбы плоскодонные вместимостью 250	ГОСТ 9737
Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 100, 250	ГОСТ 9737
Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 25 см, внутренним диаметром 8-10 мм
Компрессор (СКБ "Хроматэк", Россия)	N 3456
Плитка электрическая
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi (Швейцария)	ТУ 25-11-917-74
Силикагель 60 (0,063-0,2 мм) для колоночной хроматографии I степени активности (Мерк, Германия)
Стаканы химические вместимостью 100, 500	ГОСТ 25336
Стекловата
Холодильник водяной обратный	ГОСТ 9737
Шприц для ввода образцов для газового хроматографа вместимостью 10 (Hamilton, США)
Шприц для отбора проб вместимостью 100 (Hamilton, США)

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 + 5)°C и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подготовка колонки с силикагелем.

7.1. Очистка органических растворителей

7.1.1. Очистка н-гексана

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до прекращения окрашивания последней в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.1.2. Очистка метилацетата

Метилацетат промывают последовательно 5%-ным водным раствором карбоната натрия, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над безводным карбонатом калия, перегоняют.

7.1.3. Очистка силикагеля

Силикагель встряхивают с двойным объемом очищенного ацетона и затем фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр. Силикагель на фильтре промывают 1,5 объемом ацетона и затем высушивают при температуре 130°C в течение 5 часов.

7.2. Приготовление 0,015 М раствора водного аммиака

В мерную колбу вместимостью 1000 помещают 10 водного аммиака (содержит 28-30% ), добавляют 500 деионизованной воды, перемешивают и доводят водой до метки.

7.3. Подготовка колонки с силикагелем

В нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 10-12 мм помещают тампон из стекловаты и в колонку (при открытом кране) медленно выливают суспензию 5 г силикагеля 1 степени активности в 10 метилацетата. Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия высотой 1 см. Колонку промывают 10 метилацетата со скоростью 1-2 капли в сек., после чего она готова к работе.

7.4. Проверка хроматографического поведения глюфосинат аммония и его метаболита на колонке с силикагелем

В круглодонную колбу вместимостью 10 помещают по 0,5 градуировочного раствора N 1 дериватов глюфосинат аммония и метаболита с концентрацией 10 в метилацетате (п. 7.6.2), раствор упаривают досуха, остаток растворяют в 3 метилацетата. Раствор наносят на колонку, подготовленную по п. 7.3. Промывают колонку 30 смеси метилацетат-метанол (95:5, по объему) со скоростью 1-2 капли в сек., элюат отбрасывают. Затем колонку промывают 60 смеси метилацетат-метанол (8:2, по объему) со скоростью 1-2 капли в секунду. Фракционно (по 10 ) отбирают элюат, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°C до объема 0,5-1 . Раствор переносят в градуированную пробирку вместимостью 5 , колбу промывают 1 метилацетата, который также переносят в пробирку. Доводят метилацетатом объем в пробирке до 3 и анализируют на содержание дериватов по п. 9.4.

Примечание. При использовании новой партии сорбента или растворителей проводится проверка хроматографического поведения дериватов глюфосинат аммония и его метаболита.

7.5. Подготовка и кондиционирование

Капиллярную кварцевую колонку ZB-50 (типа OV-17) устанавливают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при температуре 270°C и скорости газа-носителя 2 в течение 8-10 часов.

7.6. Приготовление градуировочных растворов

7.6.1. Исходные растворы дериватов глюфосинат аммония и его метаболита (3-метилфосфино-пропионовая кислота) для градуировки (концентрация 100 в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота). В мерную колбу вместимостью 100 помещают 13,9 мг метил-4-(метоксиметил)фосфинил-2-ацетамидобутирата (IV, дериват глюфосинат аммония) или 10 мг метил-3-(метоксиметил)фосфинил-пропионата (V, дериват метаболита), растворяют в 40-50 метанола, доводят метанолом до метки, тщательно перемешивают.

Растворы хранят в холодильнике в течение 6 месяцев.

7.6.2. Раствор смеси дериватов глюфосинат аммония и его метаболита N 1 для градуировки (концентрация каждого вещества 10 в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота). В мерную колбу вместимостью 100 вносят по 10 исходных растворов дериватов глюфосинат аммония и метаболита с концентрацией 10 (п. 7.6.1), разбавляют метилацетатом до метки.

Градуировочный раствор N 1 хранят в холодильнике в течение 3 месяцев.

7.6.3. Рабочие растворы NN 2-5 смеси дериватов глюфосинат аммония и его метаболита для градуировки (концентрация каждого вещества 0,1-1,0 в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота). В 4 мерные колбы вместимостью 100 помещают по 1.0, 2.0, 5.0 и 10.0 градуировочного раствора N 1 смеси дериватов глюфосинат аммония и метаболита с концентрацией 10 (п. 7.6.2), доводят до метки метилацетатом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы NN 2-5 с концентрацией глюфосинат аммония и метаболита 0.1, 0.2, 0.5 и 1.0 .

Растворы хранят в холодильнике в течение месяца.

7.7. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ*сек.) от концентрации глюфосинат аммония или его метаболита в растворе , устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 рабочим растворам дериватов веществ для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 1 каждого рабочего градуировочного раствора (п. 7.6.3) и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.

7.8. Приготовление растворов для фортификации

Отвешивают 50,45 мг глюфосинат аммония в мерную колбу вместимостью 50 , добавляют 30-35 0,015 М раствора водного аммиака, перемешивают до полного растворения вещества и доводят объем этим же растворителем до метки. Концентрация глюфосинат аммония в растворе (A) составляет 1 в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота. Раствор A хранят в холодильнике не более месяца.

Отвешивают 42 мг 3-метилфосфино-пропионовой кислоты в мерную колбу вместимостью 50 , добавляют 30-35 0,015 М раствора водного аммиака, перемешивают до полного растворения вещества и доводят объем этим же растворителем до метки. Концентрация метаболита в растворе (B) составляет 1 в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота. Раствор B хранят в холодильнике не более месяца.

Переносят в мерную колбу вместимостью 50 по 0,5 растворов A и B и доливают ацетоном до метки, перемешивают. Концентрация глюфосинат аммония и его метаболита в растворе (C) составляет 10 в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота. Раствор хранят в холодильнике не более месяца.

Раствор C используют для приготовления проб рапсового масла с внесением при оценке полноты извлечения глюфосинат аммония и его метаболита из исследуемых образцов.

8. Отбор и хранение проб

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (N 2051-79 от 21.08.79 г.) и правилами, определенными ГОСТом 10852-86 "Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб" и ГОСТом 8988-77 "Масло рапсовое. ТУ". Пробы рапсового масла хранят в плотно закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре 0-4°C.

9. Выполнение определения

9.1. Экстракция глюфосинат аммония и метаболита

Навеску (5 г) масла помещают в коническую колбу вместимостью 250 , приливают 20 гексана, перемешивают и добавляют 80 деионизованной воды. Эмульсию перемешивают в течение 30 минут на аппарате для встряхивания и затем переносят в делительную воронку вместимостью 250 . Колбу ополаскивают 10 деионизованной воды, которые переносят в делительную воронку. После разделения фаз пропускают нижний водный слой через стеклянный фильтр с тампоном из хлопковой ваты в чистую делительную воронку вместимостью 250 . К водной фазе приливают 20 гексана и эмульсию встряхивают в течение 2 минут. После разделения фаз водный слой фильтруют через бумажный фильтр в мерный цилиндр. Измеряют объем раствора, отбирают 1/2 объема этой фракции (эквивалентна 2,5 г образца) в грушевидную колбу вместимостью 100 и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°C. Дальнейшую дериватизацию и очистку проводят по п.п. 9.2 и 9.3.

9.2. Дериватизация

К сухому остатку (из п. 9.1.) приливают 3 ледяной уксусной кислоты, перемешивают и колбу помещают в ультразвуковую ванну на 1 мин. Затем в колбу добавляют 12 триметилортоацетата и несколько стеклянных кипелок и снова помещают в ультразвуковую ванну на 1 мин. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4,5 часов на электроплитке. К охлажденной реакционной смеси трижды добавляют по 15 толуола и каждый раз упаривают содержимое на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°C до объема 1-2 . Дальнейшую очистку дериватов проводят по п. 9.3.

Примечание: При проведении дериватизации посуда и реактивы должны быть сухими.

9.3. Очистка на колонке с силикагелем

К раствору дериватов глюфосинат аммония и метаболита в круглодонной колбе, полученного по п. 9.2., добавляют 2 смеси метилацетат-метанол (95:5, по объему) и раствор переносят на колонку с силикагелем, подготовленную по п. 7.3. Колбу обмывают дважды порциями по 2 смеси метилацетат-метанол (95:5, по объему), которые также наносят на колонку. Промывают колонку 30 смеси метилацетат-метанол (95:5, по объему) со скоростью 1-2 капли в сек., элюат отбрасывают. Дериваты метаболита и глюфосинат аммония элюируют с колонки 50 смеси метилацетат-метанол (8:2, по объему), собирая элюат непосредственно в круглодонную колбу вместимостью 100 . Элюат упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40°C до объема 0,5-1 . Раствор переносят в градуированную пробирку вместимостью 5 , колбу обмывают дважды порциями по 1,5 метилацетата, которые также переносят в пробирку. Доводят метилацетатом объем в пробирке до 5 и анализируют на содержание дериватов глюфосинат аммония и метаболита по п. 9.4.

9.4. Условия хроматографирования

Газовый хроматограф "Кристалл 2000М" с термоионным детектором на фосфорсодержащие вещества с пределом детектирования (по фосфору в метафосе) не выше г/куб. см.

Колонка капиллярная кварцевая ZB-50 (типа OV-17), длина 30 м, внутренний диаметр 0,32 мм, толщина пленки 0,5 мкм, фирма Phenomenex (США).

Температура детектора - 300°C, испарителя - 240°C, колонки (программа: 150°C - 2 мин; 5°/мин до 180°C - 0 мин; 12°/мин до 250°C - 4 мин; 20°/мин до 270°C - 4 мин).

Расход газов: газа-носителя (азот) - 2,7 ; поддув детектора - 25 ; водорода и воздуха в ТИД - 11,2 и 200 , соответственно.

Деление потока: 1:2.

Объем вводимой пробы - 1 .

Время удерживания метил-3-(метоксиметил)фосфинил-пропионата: 7 мин 15 сек.

Время удерживания метил-4-(метоксиметил)фосфинил-2-ацетамидобутирата: 16 мин 05 сек.

Линейный диапазон детектирования - 0,1-1 нг.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1,0 , разбавляют метилацетатом.

10. Обработка результатов анализа

Содержание глюфосинат аммония (в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота) рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

, где

X - содержание глюфосинат аммония в пробе, мг/кг;

- площадь пика образца, мВ * с;

- площадь пика стандарта, мВ * с;

A - концентрация стандартного раствора деривата глюфосинат аммония (в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота), ;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, ;

m - масса анализируемой части образца, г (для масла - 2,5 г).

Содержание 3-метилфосфино-пропионовой кислоты (в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота) рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

, где

X - содержание 3-метилфосфино-пропионовой кислоты в пробе, мг/кг;

- площадь пика образца, мВ * с;

- площадь пика стандарта, мВ * с;

A - концентрация стандартного раствора деривата метаболита (в пересчете на эквивалент глюфосинат свободная кислота), ;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, ;

m - масса анализируемой части образца, г (для масла - 2,5 г).

Результаты определения глюфосинат аммония и 3 метилфосфино-пропионовой кислоты суммируют и сравнивают с утвержденным значением МДУ для матрицы.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

(1)

где , - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (таблица 1), при этом .

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

мг/кг при вероятности Р = 0.95,

где - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

,

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

В случае, если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание вещества в пробе "менее нижней границы определения" менее 0,2 мг/кг*

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится с применением метода добавок.

Величина добавки должна удовлетворять условию:

,

где - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

,

где - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

,

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

Результат контроля процедуры рассчитывают по формуле:

,

где , , - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

Проводят сопоставление результата контроля процедуры с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

, (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

(3)

где , - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

14. Разработчики

Дубовая Л.В., научн. сотр.; Макеев А.М., зав. лаб., канд. биол. наук.

ВНИИ фитопатологии, 143050 Московская обл,, п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-20

______________________________

* - 0.2 мг/кг - предел обнаружения глюфосинат аммония и метаболита.

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко