Откройте актуальную версию документа прямо сейчас
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.
Вход
Купить систему ГАРАНТ
Получить демо-доступ
Узнать стоимость
Информационный банк
Подобрать комплект
Семинары
- Главная
- Межгосударственный стандарт ГОСТ 31371.7-2020 "Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности. Часть 7. Методика измерений молярной доли компонентов" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 октября 2020 г. N 940-ст) (с изменениями и дополнениями)
- Приложение Б (обязательное). Алгоритм проверки линейности сигнала детектора хроматографа
Приложение Б (обязательное). Алгоритм проверки линейности сигнала детектора хроматографа
Приложение Б
(обязательное)
Алгоритм проверки линейности сигнала детектора хроматографа
Б.1 Для проверки линейности сигнала детектора хроматографа в рабочем диапазоне измерений молярной доли компонентов природного газа переменного состава устанавливают градуировочную характеристику для каждого компонента с использованием пяти градуировочных смесей (ГСО-ИПГ) с содержанием компонентов, приведенных в таблице Б.1.
Таблица Б.1 - Требования к метрологическим характеристикам ГСО-ИПГ, используемым для проверки линейности сигнала детектора
|
Определяемый компонент |
Диапазон молярной доли компонентов, % |
Номинальное значение молярной доли компонента в контрольных точках, % |
||||
|
N 1 |
N 2 |
N 3 |
N 4 |
N 5 |
||
|
Этан |
0,005-15 |
0,005 |
0,05 |
1,0 |
5 |
15 |
|
Пропан |
0,005-6 |
0,005 |
0,025 |
0,10 |
1,0 |
6 |
|
Изобутан |
0,005-4 |
0,005 |
0,025 |
0,10 |
1,0 |
4 |
|
н-Бутан |
0,005-4 |
0,005 |
0,025 |
0,10 |
1,0 |
4 |
|
Неопентан |
0,005-0,05 |
0,005 |
0,010 |
0,015 |
0,025 |
0,05 |
|
Изопентан |
0,005-2,0 |
0,005 |
0,015 |
0,05 |
0,5 |
2,0 |
|
н-Пентан |
0,005-2,0 |
0,005 |
0,015 |
0,05 |
0,5 |
2,0 |
|
Гексаны |
0,005-1,0 |
0,005 |
0,010 |
0,05 |
0,10 |
1,0 * |
|
Гептаны |
0,005-0,25 |
0,005 |
0,010 |
0,025 |
0,05 |
0,25 |
|
Октаны |
0,005-0,05 |
0,005 |
0,010 |
0,015 |
0,025 |
0,05 |
|
Бензол |
0,005-0,05 |
0,005 |
0,010 |
0,015 |
0,025 |
0,05 |
|
Толуол |
0,005-0,05 |
0,005 |
0,010 |
0,015 |
0,025 |
0,05 |
|
Диоксид углерода |
0,005-10 |
0,005 |
0,025 |
0,10 |
1,0 |
10 |
|
Гелий |
0,005-0,5 |
0,005 |
0,010 |
0,10 |
0,25 |
0,5 |
|
Водород |
0,005-0,5 |
0,005 |
0,010 |
0,10 |
0,25 |
0,5 |
|
Кислород |
0,005-2,0 |
0,005 |
0,010 |
0,025 |
0,10 |
2,0 |
|
Азот |
0,005-15 |
0,005 |
0,025 |
0,10 |
1,0 |
15 |
|
Метанол |
0,005-0,05 |
0,005 |
0,010 |
0,015 |
0,03 |
0,05 |
|
Метан (по анализу) |
40-99,97 |
98 |
90 |
80 |
70 |
60 |
|
* При проведении измерений содержания тяжелых углеводородов в виде псевдокомпонента С 6+ молярная доля гексана в ГСО N 5 составляет 1,5 %. | ||||||
Б.2 Перечень компонентов в составе газовых смесей должен соответствовать перечню компонентов, молярную долю которых измеряют с помощью хроматографа конкретной конфигурации.
Б.3 Значения молярной доли компонентов в газовых смесях могут отличаться от номинальных значений, приведенных в таблице Б.1, на величину допуска на приготовление, указанного в описании типа на ГСО.
Композиции значений молярной доли компонентов в стандартных образцах могут быть произвольными, но при этом должны обеспечивать построение градуировочной характеристики по метану в указанных контрольных точках.
Б.4 Каждую градуировочную смесь вводят в хроматограф не менее пяти раз, регистрируют площади хроматографических пиков компонентов в единицах измерений. Проверяют приемлемость полученных значений площадей пиков.
Проверку проводят по значению относительного среднеквадратического отклонения значений сигнала детектора А il при l-м вводе смеси для каждого i-го компонента (), вычисляемого по формуле
,
(Б.1)
где n l - число запусков градуировочной смеси;
- среднее значение, вычисляемое по формуле
,
(Б.2)
где А il - сигнал детектора (площадь пика) i-го компонента при l-м запуске смеси.
Полученные значения не должны превышать 25 % от значений относительной расширенной неопределенности U 0(x i), вычисленной по формуле
,
(Б.3)
где U(x i) - абсолютная расширенная неопределенность, вычисленная по формулам, приведенным в таблице 1.
При несоответствии результатов указанным требованиям допускается отбросить значения площадей пиков, полученные при 1-2 первых вводах градуировочной смеси, и провести соответственно 1-2 дополнительных ввода смеси.
При удовлетворительных результатах проверки приемлемости данных (для каждой градуировочной смеси) значения, вычисленные по формуле (Б.2), регистрируют как , где m - порядковый номер градуировочной смеси.
Для каждого i-го компонента, кроме метана, строят градуировочную характеристику вида с использованием ПО хроматографа или электронных таблиц (например, Excel) и фиксируют значения коэффициента b i и коэффициента корреляции. Для метана строят градуировочную характеристику вида
.
Градуировочная характеристика считается линейной при следующих условиях:
- значение коэффициента корреляции R 2 не менее 0,999;
- для каждого компонента ГСО, использованных при построении градуировочной характеристики, соблюдается требование приемлемости значений коэффициента b i по формулам (10) и (11).
В случае несоблюдения требования приемлемости значений коэффициента b i для кислорода, азота и диоксида углерода строят две градуировочные характеристики для диапазонов молярной доли от 0,005 % до 0,025 % и для молярной доли свыше 0,025 %.