Дата введения: 30 июня 2003 г.
1. Вводная часть
Название препарата: Битал АМ, Синбетан Прогресс ОФ. Бифор Прогресс.
Фирма-производитель: ФМРус, РосАгроХим, АгроЭксперт групп.
Действующие вещества: десмедифам и фенмедифам.
1. Десмедифам (ISO).
3-этоксикарбониламинофенил фенилкарбамат (IUPAC).
Структурная формула:
![]()
Эмпирическая формула: ![]()
.
Молекулярная масса: 300,3.
Химически чистое вещество: бесцветные кристаллы. Температура плавления: 120°С.
Растворимость (г/1000 мл) при 20°С: в воде - 0,007, ацетоне - 400, метаноле - 180, этилацетате - 149, хлороформе - 80, дихлорметане - 17,8, бензоле - 1,6, гексане - 0,5.
2. Фенмедифам (ISО).
3-метоксикарбониламинофенил - 3`метилкар-банилат (IUРАС).
Структурная формула:
![]()
Эмпирическая формула: ![]()
.
Молекулярная масса: 300,3.
Химически чистое вещество: бесцветные кристаллы. Температура плавления: 140-144°С.
Растворимость (г/1000 мл) при 20°С: в воде - 0,006, ацетоне - 200, метаноле - 50, этилацетате - 56,3, хлороформе - 20, дихлорметане - 16,7, бензоле - 2,5, гексане - 0,5.
Гигиенические нормативы: ВМДУ десмедифама в свекле сахарной, столовой и кормовой - 0,1 мг/кг; МДУ фенмедифама в свекле сахарной, столовой и кормовой 0.2 мг/кг.
Область применения препарата: послевсходовый гербицид для борьбы с однолетними двудольными и некоторыми злаковыми сорными растениями на свекле.
2. Метод определения десмедифама и фенмедифама в корнеплодах и ботве сахарной, столовой и кормовой свеклы
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на извлечении остаточных количеств десмедифама и фенмедифама из анализируемого объекта ацетоном, проведении очистки экстракта перераспределением в системе растворителей, получении производных путем гидролитического расщепления десмедифама в анилин, а фенмедифама в метиланилин, их бромировании и газохроматографическом анализе с использованием капиллярной колонки и детектора электронного захвата (ДЭЗ).
2.1.2. Избирательность метода
Метод специфичен в присутствии других применяемых пестицидов. Проведение очистки экстрактов, а также использование селективного детектора и капиллярной колонки позволяет устранять влияние на анализ коэкстрактивных веществ.
2.1.3. Метрологическая характеристика метода
Метрологические параметры метода представлены в таблицах 1 и 2.
Таблица 1
|
Метрологические параметры, р = 0,95, n = 6
|
|
Анализируемый объект
|
Предел обнаружения, мг/кг
|
Диапазон определяемых концентраций, мг/кг
|
Среднее значение определения, %
|
Стандартное отклонение, %
|
Доверительный интервал среднего результата, %
|
|
Корнеплоды
|
0,02
|
0,02-0,16
|
82,7
|
6,1
|
![]()
|
|
Ботва
|
0,02
|
0,02-0,16
|
85,3
|
4,7
|
![]()
|
Таблица 2
Полнота определения десмедифама и фенмедифама в корнеплодах и ботве свеклы (n = 6 для каждой концентрации)
|
Анализируемый объект
|
Внесено, мг/кг
|
Найдено, мг/кг
|
Стандартное отклонение, ![]()
|
Полнота определения, %
|
|
Корнеплоды свеклы
|
0,020
|
0,015
|
0,0015 (7,3%)
|
77,0
|
|
0,040
|
0,032
|
0,0026 (6,4%)
|
80,8
|
|
0,080
|
0,068
|
0,0045 (5,6%)
|
85,0
|
|
0,160
|
0,141
|
0,0082 (5,1%)
|
88,2
|
|
Ботва свеклы
|
0,020
|
0,016
|
0,0011 (5,4%)
|
80,7
|
|
0,040
|
0,033
|
0,0019 (4,9%)
|
83,3
|
|
0,080
|
0,069
|
0,0036 (4,5%)
|
86,7
|
|
0,160
|
0,145
|
0,0064 (4,0%)
|
90,5
|
2.2. Реактивы, материалы
Аналитические стандарты десмедифама и фенмедифама.
Азот газообразный высокой чистоты, ТУ 301-07-25-89.
Ацетон, осч, ТУ 2633-004-11291058-94.
Вода дистиллированная и перегнанная над ![]()
и щелочью.
Калий бромистый, ч, ГОСТ 4160-74.
Калий бромноватокислый, ч, ГОСТ 4457-74.
Калия гидроокись, чда, ГОСТ 24363-80.
Кислота серная, хч, ГОСТ 4204-77.
Натрий сернистокислый (сульфит), чда, ГОСТ 195-77.
Натрий сернокислый б/в (сульфат), чда, ГОСТ 4166-76.
Натрий хлористый, чда, ГОСТ 4233-77.
Этиленгликоль, чда, ГОСТ 10164-75.
Эфир этиловый (серный), ГОСТ ФС 42-3643-98.
Фильтры бумажные, красная лента, ТУ 2642-001-42624157-98.
Фильтры бумажные, белая лента, ТУ 2642-001-42624157-98.
2.3. Приборы, аппаратура, посуда
Газовый хроматограф с ДЭЗ и хроматографической колонкой капиллярной кварцевой длиной 15 м, внутренним диаметром 0,32 мм с неподвижной фазой SE-52, толщиной слоя 0,4 мкм.
Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081-73 или аналогичный.
Весы аналитические типа ВЛА-200, ГОСТ 34104-80.
Весы лабораторные типа ВЛКТ-500, ГОСТ 24104-80.
Воронки делительные емкостью 500 мл, ГОСТ 25336-82.
Воронки для фильтрования стеклянные, ГОСТ 25336-82.
Инструментарий для первичной подготовки проб к определению (нож, ножницы, шпатели, кюветы и др.).
Колбы-концентраторы емкостью 100, 250 мл, ГОСТ 25336-82.
Колбы плоскодонные емкостью 300 мл, ГОСТ 25336-82.
Колбы мерные со шлифом емкостью 25, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833-106.
Насос водоструйный, ГОСТ 10696-75.
Приспособление для обжима колпачков на флаконах, ТУ 42-2-2442-73.
Ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1 или аналогичный.
Пипетки мерные емкостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Стаканы химические емкостью 500 мл, ГОСТ 25336-82.
Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении.
Установка для упаривания растворителей в токе азота.
Установка ультразвуковая "Серьга" УЗМ002 или аналогичная.
Флаконы стеклянные (типа пенициллиновых) емкостью 20,0 мл.
Шкаф сушильный, ТУ 64-1-1411-76.
Электроплитка, ГОСТ 14919-83.
2.4. Подготовка к определению
2.4.1. Очистка органических растворителей и воды.
Перед началом работы рекомендуется проверить чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 мл растворителя упаривают в ротационном испарителе при температуре 40°С до объема 1,0 мл и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками.
В обязательном порядке проводят дополнительную очистку воды, используемой при обработке проб к проведению определения. Для этого 150 мл (из расчета обработки 1 пробы) дистиллированной воды, перегнанной над ![]()
и щелочью, помещают в делительную воронку емкостью 500 мл. В воронку вносят 50 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия, 1,0 мл 10% водного раствора гидроокиси калия и после перемешивания 50 мл этилового эфира. Содержимое воронки встряхивают в течение 2-х минут. После разделения слоев нижний водно-солевой слой сливают в плоскодонную колбу емкостью 250 мл, а верхний эфирный слой отбрасывают. К водно-солевой фракции, находящейся в колбе, добавляют (до рН 3-4) ~1,5 мл 5% водного раствора серной кислоты. Содержимое колбы перемешивают встряхиванием, переносят в делительную воронку емкостью 500 мл и добавляют 50 мл этилового эфира. Содержимое воронки встряхивают в течение 2-х минут. После разделения слоев нижний водно-солевой слой сливают в плоскодонную колбу емкостью 250 мл, а верхний эфирный слой отбрасывают. Очищенный водно-солевой раствор используют при обработке пробы к проведению определения по п. 2.6.
2.4.2. Приготовление щелочного этиленгликоля.
В мерной колбе емкостью 25 мл растворяют 1,0 г гидроокиси калия в 1,0 мл дистиллированной воды и доводят объем до 25 мл этиленгликолем.
2.4.3. Приготовление стандартных растворов десмедифама и фенмедифама.
Основные растворы десмедифама и фенмедифама с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением в ацетоне 0,01 г каждого препарата в мерных колбах на 100 мл. Растворы хранят в холодильнике при 4-6°С не более 3-х месяцев.
Смеси рабочих стандартных растворов десмедифама и фенмедифама с концентрациями 4,0, 2,0, 1,0 и 0,5 мкг/мл готовят во флаконах емкостью 20 мл (типа пенициллиновых) из основных стандартных растворов соответствующим последовательным разбавлением ацетоном. Ацетон упаривают в токе азота досуха и проводят гидролиз стандартных веществ с получением их бромпроизводных по п. 2.6.2.
Экстракты, приготовленные по п. 2.6.2 для построения калибровочного графика, хранят в холодильнике при 4-6°С не более месяца.
2.4.4. Построение калибровочного графика.
Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл приготовленных по пп. 2.4.3. и 2.6.2. экстрактов, содержащих смеси стандартных растворов десмедифама и фенмедифама (в виде бромпроизводных) с концентрациями 0,5, 1,0, 2,0 и 4,0 мкг/мл. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений и находят среднее значение высоты (площади) хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты (площади) хроматографического пика в мм ![]()
от концентрации десмедифама и фенмедифама в растворе в мкг/мл.
2.5. Отбор и хранение проб
Отбор проб для анализа проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными 21.08.1979 г., N 2051-79.
Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру с температурой -18°С.
2.6. Проведение определения
2.6.1. Экстракция десмедифама и фенмедифама
Аналитическую пробу корнеплодов или ботвы массой ![]()
г помещают в плоскодонную колбу емкостью 300 мл, добавляют 150 мл ацетона, слегка встряхивают и подвергают обработке ультразвуком в УЗ-бане два раза по 5 мин. Ацетоновый экстракт фильтруют через бумажный фильтр красная лента в колбу-концентратор емкостью 250 мл. Внутренние стенки колбы с пробой ополаскивают 20 мл ацетона и экстрагент фильтруют в колбу-концентратор.
При использовании аппарата для встряхивания в плоскодонную колбу с аналитической пробой массой ![]()
г вносят 150 мл ацетона и содержимое колбы встряхивают в течение 60 мин. После этого экстракт фильтруют через бумажный фильтр красная лента в колбу-концентратор емкостью 250 мл. Внутренние стенки колбы с пробой ополаскивают 20 мл ацетона и экстрагент фильтруют в колбу-концентрат
