Приложение Е (обязательное). Методика определения массовой доли хлорид-ионов в водной вытяжке меркуриметрическим методом

Приложение Е
(обязательное)

Методика
определения массовой доли хлорид-ионов в водной вытяжке меркуриметрическим методом

Е.1 Сущность метода

Сущность метода заключается в определении хлорид-ионов методом меркуриметрического титрования водной вытяжки материала ТРГ со смешанным индикатором при рН 2,5 по методике на основе ГОСТ 17818.18 и ГОСТ 4245.

Е.2 Средства измерения и оборудование

Весы аналитические неавтоматического действия специального (I) класса точности по ГОСТ OIML R 76-1 с действительной ценой деления (шкалы) 0,0001 г (0,1 мг).

Колбы конические по ГОСТ 23932 вместимостью 250 см ³.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 100, 1000 см ³.

Бюретки по ГОСТ 29252 вместимостью 10, 25 см ³.

Пипетки с одной меткой (Мора) по ГОСТ 29169 и градуированные по ГОСТ 29227 вместимостью 1, 2, 10 см ³.

Цилиндр мерный по ГОСТ 1770 вместимостью 100 см ³.

Воронка химическая типа В-100-150 по ГОСТ 25336.

Фильтры средней плотности ("красная лента") диаметром 180 мм.

Е.3 Реактивы и растворы

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор концентрации 0,2 моль/дм ³.

Натрия хлорид по ГОСТ 4233, раствор концентрации 0,01 моль/дм ³.

Ртути (II) нитрат 1-водный по ГОСТ 4520, раствор концентрации 0,001 моль/дм ³, свежеприготовленный из раствора концентрацией 0,01 моль/дм ³.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328 или калия гидроксид по ГОСТ 24363, раствор концентрации 0,1 моль/дм ³.

Смешанный индикатор, содержащий 0,5 г дифенилкарбазона и 0,05 г бромфенолового синего в 100 см ³ этилового спирта.

Е.4 Определение титра раствора нитрата ртути

Е.4.1 Массовую концентрацию (титр) раствора ртути (II) нитрата по раствору хлорида натрия устанавливают следующим образом: отбирают пипеткой 2 см ³ раствора NaCl в коническую колбу вместимостью 250 см ³, доводят до объема 100 см ³ водой, прибавляют 0,3 см ³ раствора смешанного индикатора. Затем, для установления рН 2,5, вводят по каплям азотную кислоту до тех пор, пока цвет раствора не перейдет из синего в желтый, и еще в избыток 1,0 см ³. Установив требуемое значение рН, титруют раствором 0,001 моль/дм ³ нитрата ртути до перехода окраски в фиолетовую.

Е.4.2 Для установления титра проводят не менее шести параллельных определений.

Е.4.3 Холостой опыт проводят аналогично Е.4.1, но без аликвоты раствора NaCl.

Е.4.4 Массовую концентрацию (титр) раствора ртути (II) нитрата Т _Cl в г/см ³ хлорид-иона вычисляют по формуле

,

(E.1)

где V - объем раствора хлорида натрия, взятый на титрование, см ³;

- объем раствора нитрата ртути, израсходованный на титрование раствора хлорида натрия, см ³;

- объем раствора нитрата ртути, израсходованный в холостом опыте, см ³;

0,0003545 - массовая концентрация раствора NaCl, выраженная в г/см ³ хлорид-иона.

Е.5 Проведение испытания

Е.5.1 Изготовление и подготовку аналитической пробы проводят по 7.2. Навеску пробы массой (5,0  0,1) г помещают в коническую колбу, приливают 50 см ³ дистиллированной воды. Для предотвращения потерь горловину колбы оснащают одним из приспособлений: обратным холодильником, каплеуловителем, часовым стеклом, пробкой меньшего диаметра со шляпкой или др., доводят до кипения и кипятят 20 мин при минимально возможной интенсивности нагрева. Допускается для получения водной вытяжки использовать термостойкий стакан с часовым стеклом.

Содержимое колбы (стакана) фильтруют через бумажный фильтр в коническую колбу. Осадок на фильтре промывают шесть-семь раз горячей (температурой не менее 90 °С) дистиллированной водой и отбрасывают. Объем фильтрата и промывных вод не должен превышать 100 см ³. При необходимости проводят упаривание.

Е.5.2 Фильтрат охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 0,3 см ³ раствора смешанного индикатора. Далее осуществляют действия в зависимости от окраски раствора.

Если фильтрат приобретает сине-фиолетовую или красную окраску, то для установления рН 2,5 вводят по каплям азотную кислоту до тех пор, пока цвет раствора не перейдет в желтый (рН 3,6), и еще 1,0 см ³ кислоты в избыток.

Если при добавлении индикатора фильтрат окрашивается в желтый или оранжевый цвет, то приливают по каплям раствор гидроксида натрия до перехода окраски в сине-фиолетовую, после чего доводят значение рН до 2,5 раствором азотной кислоты, как описано выше.

Е.5.3 Установив требуемое значение рН, титруют 0,001 моль/дм ³ раствором нитрата ртути до перехода желтой окраски в фиолетовую.

Примечание - Для более точного определения момента перехода окраски индикатора рекомендуется проводить титрование, подкладывая под колбу с титруемым раствором лист белой бумаги.

Е.5.4 Холостой опыт проводят, как описано выше, но без навески пробы материала ТРГ.

Е.6 Обработка результатов

Массовую долю хлорид-ионов в материале ТРГ по меркуриметрическому методу , ppm (млн ^-1), вычисляют по формуле

,

(E.2)

где V - объем раствора нитрата ртути, израсходованный на титрование пробы, см ³;

- объем раствора нитрата ртути, израсходованный в холостом опыте, см ³;

- титр раствора ртути (II) нитрата по хлорид-иону, г/см ³;

m - масса навески пробы, г.

Е.7 Показатели точности

Показатели точности метода для трех параллельных измерений (n = 3), рассчитанные по [2] при доверительной вероятности 95 % (Р = 0,95), представлены в таблице Е.1.

Таблица Е.1 - Значения показателей точности метода (n = 3, Р = 0,95)

Диапазон массовых долей хлорид-ионов, определяемых меркуриметрическим методом в водной вытяжке, ppm	Стандартное отклонение повторяемости s r (), ppm	Предел повторяемости r, ppm	Стандартное отклонение промежуточной прецизионности S I(TOE), ppm	Предел промежуточной прецизионности R I(TOE), ppm
До 9,5 включ.	0,82	2,78	1,69	5,74
Св. 9,5 до 60,0 включ.	1,04	3,53	1,87	6,34
Св. 60	1,32	4,48	2,20	7,46