Приложение А (справочное). Характеристики эффективности

Приложение А
(справочное)

Характеристики эффективности

А.1 Оценки неопределенности

Информация по вкладам в неопределенность, приведенная в таблице А.1, соответствует данным литературных источников и получена при валидации метода, установленного настоящим стандартом.

Таблица А.1 - Вклады в неопределенность

Вклад в неопределенность	Стандартная неопределенность, %	Комментарии
Объем пробы	4	Для пробы воздуха, отобранной в течение 15 мин при расходе 1 дм 3/мин
Расход при отборе проб - калибровка расходомера	2	Свидетельство о калибровке прибора
Разброс расхода при отборе пробы	3	Оценка
Продолжительность отбора проб	0,2	-
Температура во время отбора проб	1	Оценка
Давление во время отбора проб	1	Оценка
Масса аналита
Стабильность аналита при хранении	Пренебрежимо мала	См. [13]
Эффективность реакции/экстракции	4	Вычислена на основе результатов титрования, полученных при межлабораторном исследовании на стадии разработки настоящего стандарта и справочной информации [13]
Фактор отклика	3	Изменчивость выходного сигнала УФД на длине волны 254 нм для пяти изоцианатов (см. [1])
Масса изоцианата в стандартных градуировочных растворах (определенная взвешиванием + разбавлением)	1	Оценка
Несоответствие градуировочной характеристики	4	Среднее несоответствие для 28 точек, лежащих вблизи предельно допустимого значения концентрации на градуировочных графиках, полученное усреднением за несколько лет
Дрейф выходного сигнала в промежутках между градуировками	Пренебрежимо мала	Дрейф выходного сигнала прибора, как правило, небольшой и корректируется при чередовании проб и стандартных образцов
Аналитическая прецизионность	4	См. [13]
Селективность	3	Оценка; градиентный режим с изменением рН при ВЭЖХ обеспечивает четкое разрешение, а отношение выходных сигналов УФД/ФЛД - обнаружение мешающих веществ, элюируемых вместе с определяемыми веществами
Уровень холостых показаний	5	Оценка; низкий уровень содержания мешающих веществ, являющихся производными реагента для всей хроматограммы [13]
Межлабораторный разброс значений	15	Оценка; данные отсутствуют. Оценка основана на межлабораторной изменчивости, экспериментально полученной для других международных стандартов по анализу изоцианатов

А.2 Суммарная неопределенность

Настоящий стандарт применяют при количественном определении как мономерных изоцианатов (для которых используют чистые оцененные аналитические стандартные образцы), так и полиизоцианатов (для которых отсутствуют чистые оцененные аналитические стандартные образцы). Большинство значений, приведенных в таблице А.1, получено на основе измерений с мономерными диизоцианатами в качестве стандартных образцов. Тем не менее в некоторых случаях, когда они применялись, данные по полиизоцианатам также вносили вклад в вычисленные или оцененные неопределенности (эффективность реакции/экстракции, фактор отклика, прецизионность аналитической процедуры и уровень холостых показаний). Суммарная неопределенность, оцененная по формуле (20) на основе значений, приведенных в таблице А.1, составит 18 %.

А.3 Расширенная неопределенность

При коэффициенте охвата 2 расширенная неопределенность составляет 36 %. Существует дополнительный вклад в неопределенность, до сих пор не учтенный, связанный с эффективностью улавливания, если улавливание проводят в соответствии с нормативом по отбору проб.

При анализе изоцианатов, таких как форполимерные изоцианаты, олигомерные MDI и технические смеси изоцианатов, для которых отсутствуют стандартные образцы определенной чистоты, могут быть оттитрованы пробы технических изоцианатных продуктов. Таким образом, может быть вычислено общее содержание NCO-групп. Для оценки содержания изоцианатов в пробах воздуха один или несколько пиков на хроматограммах могут быть использованы в качестве "индикаторов" содержания изоцианата в пробе, если хроматограмма проб воздуха отражает состав проб технических изоцианатных продуктов. Межлабораторные сравнительные испытания, организованные в рамках ISO/ТС 146/SC 2/WG 4, показали, что смесь TDI (2,4-TDI с массовой долей 80 % и 2,6-TDI с массовой долей 20 %) и смесь с HDI дали результаты титрования, которые были практически такими же, как и полученные по нескольким проверяемым хроматографическим методам. Однако для олигомерных MDI смещение составляет до - 35 %. В [13] было получено большое (- 25 %) смещение по одному из пяти испытуемых алифатических полиизоцианатных продуктов. В настоящее время причина этого смещения для полиизоцианатных продуктов неизвестна. В случае значительного смещения результатов титрования по отношению к результатам соответствующего анализа исходные результаты анализа могут быть скорректированы делением на 1 + B, где В - смещение. В этом случае будет дополнительный вклад в суммарную неопределенность, составляющий 5 %.