Приложение А (справочное). Руководство по определению аналитического извлечения

Приложение А
(справочное)

Руководство
по определению аналитического извлечения

А.1 Методики определения растворимых соединений металлов и металлоидов

А.1.1 Как правило, методики определения растворимых соединений металлов и металлоидов в частицах, находящихся в воздухе рабочей зоны, включают метод растворения пробы, основанный на опыте, т.е. растворимые соединения металлов и металлоидов определяют в соответствии с конкретным раствором выщелачивания и условиями выщелачивания, предписанными или предусмотренными для растворения проб при установлении соответствующих ПЗПВ. (Для растворимых соединений металлов и металлоидов, у которых ПЗПВ не имеет соответствующей предписанной процедуры измерения, следует использовать методику растворения пробы, приведенную в ИСО 15202-2 [5].) Это связано с тем, что растворимость, за исключением соединений, которые имеют крайне высокую или крайне низкую растворимость в воде, зависит от природы раствора для выщелачивания и других факторов, таких как размер частиц, соотношение растворенное вещество/растворитель, температура и т.д. Следовательно, по определению аналитический метод дает 100 %-ное извлечение, а аналитическое смещение равно нулю.

А.1.2 Однако существуют такие обстоятельства, при которых методики определения растворимых соединений металлов и металлоидов в частицах, находящихся в воздухе рабочей зоны, могут давать неверные результаты. В частности, результаты могут быть неверными, если растворимое соединение реагирует с подложкой для отбора или загрязняющим веществом на ней с образованием нерастворимого соединения. Например, низкое извлечение будет получено для растворимых соединений серебра, если используемый фильтр загрязнен хлоридом [15]. Поэтому следует учитывать химическую совместимость при выборе подложек для отбора проб растворимых соединений металлов и металлоидов. Дополнительная информация приведена в ИСО 15202-1 [4]. Если предполагается, что может быть проблема с химической совместимостью, следует проводить испытания для подтверждения того, что аналитическое извлечение является удовлетворительным.

А.2 Методики, которые включают растворение пробы

А.2.1 Большинство процедур измерения металлов и металлоидов в частицах, находящихся в воздухе, включают растворение пробы, например: методики, в которых анализ проводят с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС), атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (АЭС-ИСП) и масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (МС-ИСП). Основным источником аналитического смещения для этого типа методики обычно является неполное растворение металлов или металлоидов. Поэтому аналитическое смещение можно оценить, проверив эффективность метода растворения пробы на ряде соответствующих, положительно оцениваемых сыпучих материалов (например, стандартных образцов или чистых соединений определяемого металла или металлоида).

А.2.2 Аналитический метод, как правило, не должен демонстрировать смещение. Если существуют четко идентифицируемые типы проб, для которых процедура измерения в целом не подходит, так как метод растворения проб дает недопустимые результаты извлечения, они должны быть исключены из процедуры.

А.2.3 В некоторых случаях использование результатов, полученных в ходе анализа стандартных образцов и/или чистых соединений, может приводить к недостоверной оценке аналитического смещения, так как пробы воздуха, содержащие наименьшее количество материала с наименьшим размером частиц, значительно легче растворить. В этом случае можно получить более уместную оценку аналитического смещения, повторяя эксперименты по растворению проб на испытательных фильтрах, подготовленных путем создания однородного облака пыли из испытуемого материала и отбора повторных проб с использованием многопортового устройства для отбора проб.

А.3 Методики, которые не включают растворение проб

Некоторые процедуры измерения частиц соединений металлов и металлоидов в частицах, находящихся в воздухе рабочей зоны, включают анализ проб на подложке для отбора с использованием неразрушающего метода (например, рентгеновской флуоресцентной спектрометрии). Такие методики измерения могут демонстрировать аналитическое смещение, обусловленное физическими или химическими различиями между пробами и калибровочными материалами. Поэтому необходимо разработать специальные эксперименты для испытания этих методик или оценить аналитическое смещение путем теоретического рассмотрения происходящих процессов. В некоторых случаях может оказаться возможным изготовить испытательные пробы, пригодные для использования при оценке аналитического смещения, путем нанесения стандартных образцов или чистых соединений на подложки для отбора контролируемым образом. Однако необходимо убедиться в том, что различия в характеристиках осаждения проб между испытательными пробами и пробами воздуха рабочей зоны, которые могли бы существенно повлиять на результаты, отсутствуют.