Методические указания по определению остаточных количеств квинклорака в зерне риса методом капиллярной газожидкостной хроматографии МУК 4.1.2078-06 (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 30 июля 2006 г.)

Методические указания по определению остаточных количеств квинклорака в зерне риса методом капиллярной газожидкостной хроматографии
МУК 4.1.2078-06
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 30 июля 2006 г.)

Дата введения - с 1 сентября 2006 г.

Настоящие Методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации квинклорака в зерне риса в диапазоне 0,025-0,25 мг/кг.

Квинклорак - действующее вещество препарата ФАЦЕТ, КС (250 г/л), фирма "БАСФ".

3,7-дихлорхинолин-8-карбоновая кислота (IUPAC)

	Мол. масса 242,1

Бесцветное кристаллическое вещество со слабым запахом. Температура плавления: 274°С. При нагревании выше 237°С разрушается. Давление паров: менее 0,1 мПа (20°С). Коэффициент распределения н-октанол/вода: (pH 7). Плотность 1,75. Растворимость в этаноле, ацетоне - 2 г/кг; этилацетате, диэтиловом эфире - 1 г/кг; ацетонитриле, дихлорметане, толуоле, гексане - менее 1 г/кг (20°С). Растворимость в воде - 0,065 мг/кг (pH 7, 20°С).

Вещество устойчиво к нагреванию и свету, а также в диапазоне pH от 3 до 9. рКа 3.34 (20°С).

Краткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность для крыс - 2680 мг/кг, мышей - более 5000 мг/кг; острая дермальная токсичность для крыс - более 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность для крыс - более 5200 воздуха (4 часа).

Квинклорак не оказывает раздражающего действия на кожу и слизистую оболочку глаз кроликов.

Область применения препарата

Препарат ФАЦЕТ, КС (250 г/л), д.в. квинклорак - пред- и послевсходовый селективный гербицид для борьбы с сорными растениями на плантациях риса.

МДУ в рисе - 0,05 мг/кг.

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и её составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Анализируемый объект	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Показатель точности (граница относительной погрешности), , %, P = 0,95	Стандартное отклонение повторяемости, , %	Предел повторяемости, r, %	Предел воспроизводимости, R, %
Зерно риса	от 0,025 до 0,1 вкл.	50	5,9	16	19
	более 0,1 до 0,25	25	5,2	15	17

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в таблице 2.

Таблица 2

Анализируемый объект	Метрологические параметры, P = 0,95, n = 20
	Предел обнаружения, мг/кг	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Среднее значение определения, %	Стандартное отклонение, S, %	Доверительный интервал среднего результата, , %
Зерно риса	0,025	0,025-0,25	86,5	4,4	2,6

ГАРАНТ:

Нумерация разделов приводится в соответствии с источником

1. Метод измерений

Методика основана на определении вещества с помощью капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором электронного захвата ионов после обработки образца зерна 0,1 N раствором гидроксида натрия, экстракции ацетоном, последовательной очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей, затем на концентрирующем патроне Sep Pak Silica, превращения квинклорака в метиловый эфир обработкой диазометаном.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях определения метод специфичен в присутствии пестицидов, применяемых в технологии выращивания риса.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный детектором электронного захвата ионов с пределом детектирования по Линдану г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой	Номер Госреестра 14516-95
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/-0,038 г	ГОСТ 7328
Колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-500-2	ГОСТ 1770
Меры массы	ГОСТ 7328
Микрошприц МШ-1	ГОСТ 20292
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10	ГОСТ 29227
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 25#	ГОСТ 29227
Пробирки градуированные вместимостью 10	ГОСТ 1770
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 200 и 1000	ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Квинклорак, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,6% (ф. "БАСФ")
Ацетон, о.с.ч.	ГОСТ 2306
Вода деионизованная	ГОСТ 6702
Гексан, х.ч.	ТУ 6-09-4521
Калия гидроксид, х.ч.	ГОСТ 4328
Кислота серная, х.ч.	ГОСТ 4204
Метилен хлористый (дихлорметан), х.ч.	ГОСТ 12794
Метиламин гидрохлорид, ч.	ТУ 6-09-3755-74
Метиловый спирт (метанол), х.ч.	ГОСТ 6995
Мочевина, ч.д.а.	ГОСТ 6691
Натрий азотистокислый, х.ч.	ГОСТ 4197
Натрий гидроксид (натр едкий), х.ч.	ГОСТ 4328
Натрий углекислый кислый (натрий двууглекислый), х.ч.	ГОСТ 4201
Натрий хлористый, х.ч.	ГОСТ 4233
Стекловата
Спирт этиловый ректификованный	ГОСТ Р 51652-2000 или ГОСТ 18300
Эфир диэтиловый (для наркоза)	Фармакопея СССР

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Азот особой чистоты из баллона	ГОСТ 9293
Аппарат для встряхивания типа АВУ-6с	ТУ 64-1-2851-78
Баня ультразвуковая фирмы Донау (Швейцария)
Бумажные фильтры "красная лента", обеззоленные или фильтры из хроматографической бумаги Ватман 3ММ	ТУ 6-09-2678-77
Воронка Бюхнера	ГОСТ 25336
Воронки делительные вместимостью 500	ГОСТ 9737
Воронки конусные диаметром 30-37 и 60 мм	ГОСТ 25336
Груша резиновая
Индикаторная бумага универсальная
Колба Бунзена	ГОСТ 25336
Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 300, 500 и 1000
Колбы плоскодонные вместимостью 100, 250, 500	ГОСТ 9737
Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 100-150	ГОСТ 9737
Колонка капиллярная DB-5, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм
Лед
Насос водоструйный вакуумный	ГОСТ 10696
Патроны для твердофазной экстракции Sep Pak Silica, (Waters, США), объем сорбента 2
Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50
Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария
Стаканы химические вместимостью 100, 500 и 2000	ГОСТ 25336
Стекловата
Стеклянные палочки
Термометр лабораторный	ГОСТ 16590
Установка для перегонки растворителей
Холодильник водяной обратный	ГОСТ 25336-82
Шприцы медицинские с разъемом Льюера вместимостью 5 и 10	ГОСТ 22090

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией "лаборант", имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: получение N-нитрозо-N-метилмочевины (при необходимости), раствора диазометана, очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики.

7.1. Приготовление 40%-ного раствора гидроксида калия

В мерную колбу вместимостью 50 помещают 20 г гидроксида натрия, растворяют в 25-30 дистиллированной воды, доводят водой до метки.

7.2. Получение N-нитрозо-N-метилмочевины

В отсутствии коммерческого препарата нитрозометилмочевины осуществляют его синтез.

Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу!

В круглодонную колбу на шлифе вместимостью 1 , снабженную обратным холодильником, помещают 80 г метиламина гидрохлорида и 300 г мочевины, растворяют содержимое в 400 воды и кипятят 3 ч с обратным холодильником на водяной бане. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры и добавляют в него 110 г нитрита натрия, охлаждают в бане со льдом, содержащим NaCl, до 0°С и медленно при перемешивании вливают в смесь 600 г льда и 60 концентрированной серной кислоты, помещенную в стакан вместимостью 2 , охлаждаемый снаружи смесью льда с поваренной солью. Выпавшие кристаллы нитрозометилмочевины немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера, хорошо отсасывают под вакуумом и промывают на фильтре ледяной водой.

Внимание! Нитрозометилмочевину хранят в темной склянке в холодильнике, так как под действием света и тепла она может взорваться.

7.3. Получение раствора диазометана

Диазометан взрывоопасен и очень ядовит. Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу!

В коническую колбу на 100 вносят 20 40%-ного раствора KOH и 50 диэтилового эфира, колбу помещают в баню со льдом и охлаждают до температуры 2-5°С. В охлажденную смесь порциями при перемешивании на магнитной мешалке или путем встряхивания вносят 5 г нитрозометилмочевины. Реакционную смесь выдерживают на холоде 10 минут. Затем эфирный слой сливают в чистую коническую колбу вместимостью 100 , добавляют 10-15 гранул KOH и колбу оставляют в бане со льдом на 2,5-3 часа для осушения раствора.

Раствор диазометана в эфире годен к употреблению при хранении в холодильнике в течение 1-2 суток. При хранении сосуды с диазометаном нельзя плотно закрывать!

7.4. Очистка органических растворителей

7.4.1. Ацетон

Растворитель сушат над молекулярными ситами 4 А и подвергают фракционной перегонке на ректификационной колонне, целиком собранной из стекла с числом теоретических тарелок не менее 30. До начала отбора главной фракции приемник несколько раз промывают дистиллятом. Перегонку продолжают до тех пор, пока в сосуде для перегонки не останется приблизительно 100 ацетона. Температуру водяной бани следует снижать по мере уменьшения объема ацетона, во всех случаях она не должна превышать температуру кипения ацетона более чем на 20°.

7.4.2. Хлористый метилен

Хлористый метилен промывают последовательно 5%-ным водным раствором карбоната натрия, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над безводным карбонатом калия и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7.5. Приготовление 0,1 N раствора гидроксида натрия

В мерную колбу вместимостью 1000 помещают 4 г гидроксида натрия, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.6. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения

7.6.1. Исходный раствор квинклорака для градуировки (концентрация 100 ). В мерную колбу вместимостью 100 помещают 0,01 г квинклорака, растворяют в 50-70 ацетона, доводят до метки этим же растворителем, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

Градуировочные растворы N 2-5 квинклорака готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора.

7.6.2. Раствор квинклорака для внесения (концентрация 10 ).

В мерную колбу вместимостью 100 помещают 1,0 исходного раствора с концентрацией 100 (п. 7.7.1), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают.

Раствор хранится в холодильнике не более месяца.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом "внесено-найдено", а также контроле качества результатов измерений методом добавок.

7.6.3. Исходный раствор метилового эфира квинклорака для градуировки (концентрация квинклорака 1 ). В круглодонную колбу вместимостью 50 помещают 0,5 исходного раствора квинклорака с концентрацией 100 , вносят 5 раствора диазометана, выдерживают 10 мин при комнатной температуре. Отдувают растворитель потоком теплого воздуха (помещая колбу на слабо подогретую водяную баню) досуха. Остаток растворяют в смеси гексан-ацетон (3:1, по объему) порциями по 10-15 , перенося в мерную колбу вместимостью 50 , доводят этой же смесью до метки, перемешивают. Раствор хранится в холодильнике не более 15-ти дней.

Растворы N 2-5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора.

7.6.4. Рабочие растворы NN 2-5 метилового эфира квинклорака для градуировки (концентрация квинклорака 0.025-0.25 ).

В 4 мерные колбы вместимостью 100 помещают по 2.5, 5.0, 10 и 25 исходного раствора метилового эфира квинклорака с концентрацией квинклорака 1 (п. 7.6.3.), доводят до метки смесью гексан-ацетон (3:1, по объему), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы NN 2-5 с концентрацией квинклорака 0.025, 0.05, 0.1 и 0.25 , соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике не более 5-ти дней.

ГАРАНТ:

Нумерация разделов приводится в соответствии с источником

7.8. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ * сек.) от концентрации квинклорака в растворе , устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки NN 2-5.

В испаритель хроматографа вводят 1 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.3. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.

8. Отбор и хранение проб

Отбор проб производится в соответствии с правилами, определенными ГОСТами 6293-90 "Рис. Требования при заготовках и поставках", 13586.3-83 "Зерно. Правила приемки и методы отбора проб", "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов (N 2051-79 от 21.08.79).

Зерно подсушивают в темноте до постоянного веса и хранят в тканевых мешочках в сухом, защищенном от света месте при комнатной температуре не более 6-ти месяцев. Измельченные пробы зерна (аналитические образцы массой 20 г) замораживают и хранят при температуре -18°С.

9. Выполнение определения

9.1. Экстракция

Образец измельченного зерна риса массой 50 г помещают в плоскодонную колбу вместимостью 500 на шлифе, добавляют 100 0,1 N раствора гидроксида натрия и помещают на встряхиватель на 1 час. Затем в набухшую массу вносят 200 ацетона, перемешивают путем встряхивания в течение 5-ти мин.

Пробам дают отстояться 1 час, затем надосадочную жидкость фильтруют на воронке Бюхнера с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, через двойной фильтр "красная лента", осадок на фильтре промывают 30 ацетона. Объединенные отфильтрованный экстракт и промывку переносят в круглодонную колбу вместимостью 300 , вносят 3 концентрированной серной кислоты перемешивают и упаривают до водного остатка (85-90 ).

К водному остатку осторожно (пенообразование!) добавляют порциями твердый гидрокарбонат натрия (около 6 г), доводя pH до 8 (контроль по индикаторной бумаге). Затем раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 и подвергают очистке по п. 9.2.

9.2. Очистка экстракта в системе несмешивающихся растворителей

К экстракту в делительной воронке добавляют 100 хлористого метилена, интенсивно встряхивают в течение 2-х мин. После полного разделения слоев нижнюю органическую фазу отделяют и отбрасывают. Процедуру промывки экстракта повторяют порцией дихлорметана 100 . Затем водный раствор подкисляют концентрированной серной кислотой до рН 2 (около 1,5-2 ), контролируя его значение по индикаторной бумаге. Вносят в воронку 100 хлористого метилена, интенсивно встряхивают в течение 2-х мин. После полного разделения слоев нижнюю органическую фазу отделяют, переносят в круглодонную колбу вместимостью 500 , фильтруя через слой безводного сульфата натрия (2 см), помещенный на бумажном фильтре в конусной химической воронке. Экстракцию повторяют трижды порциями хлористого метилена по 100 . Для улучшения разделения фаз в делительную воронку вносят насыщенный раствор хлористого натрия.

Объединенный дихлорметановый экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40°С до объема 3-4 . Остаток с помощью пипетки переносят в градуированную пробирку вместимостью 10 , доводят объем раствора до 10 порциями дихлорметана по 2-3 , предварительно ополаскивая ими колбу. Далее проводят очистку по п. 9.3.

9.3. Очистка экстракта на концентрирующем патроне Sep Pak Silica

Аликвоту полученного по п. 9.2. раствора объемом в 1 вносят с помощью медицинского шприца на сухой концентрирующий патрон Sep Pak Silica со скоростью пропускания раствора 1-2 капли в сек. Колбу ополаскивают 1 хлористого метилена, который также наносят на патрон. После нанесения пробы патрон промывают 3 смеси метанол-хлористый метилен (5:95, по объему), элюат отбрасывают. Вещество элюируют с патрона 4 смеси метанол-хлористый метилен (40:60, по объему), собирая элюат в круглодонную колбу, упаривают при температуре не выше 40°С досуха. Остаток растворяют в 0,5 ацетона и подвергают дериватизации по п. 9.4.

9.4. Дериватизация

К раствору в колбе, полученному по п. 9.3., прибавляют 2 раствора диазометана, выдерживают 10 мин при комнатной температуре. Если за этот промежуток времени раствор обесцвечивается, вносят дополнительно 2 раствора диазометана и вновь выдерживают 10 мин при комнатной температуре. Отдувают растворитель (помещая колбу на слабо подогретую водяную баню) досуха. Остаток растворяют в 5 смеси гексан-ацетон (3:1, по объему) и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.5.

ГАРАНТ:

Нумерация разделов приводится в соответствии с источником

9.3. Условия хроматографирования

Хроматограф газовый "Кристалл-2000М" с детектором электронного захвата ионов.

Колонка капиллярная DB-5, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм.

Температура детектора: 310°С

испарителя: 270°С

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 210°С, выдержка - 5 мин, нагрев колонки со скоростью 5 град./мин до температуры 250°С, выдержка - 1 мин, далее нагрев со скоростью 30 град./мин до температуры 270°С.

Скорость газа 1 (азот): 31,2 см/сек., давление - 125 кПа.

Газ 2 (азот): деление потока 1: 8,4; сброс - 8,1 .

Хроматографируемый объем: 1 .

Ориентировочное время удерживания метилового эфира квинклорака: 6 мин 50 сек.

Линейный диапазон детектирования: 0,025-0,25 нг.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 0,25 , разбавляют смесью гексан-ацетон (3:1, по объему).

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию квинклорака в хроматографируемом растворе.

10. Обработка результатов анализа

Содержание квинклорака в пробе (Х, мг/кг) рассчитывают по формуле:

, где

Б - концентрация квинклорака, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, ;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, ;

m - масса анализируемого образца, г.

К = 10, с учетом объема экстракта, взятого для анализа.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

(1)

где: , - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (таблица 1), при этом .

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

, мг/к, при вероятности P = 0.95,

где - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

,

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание квинклорака в пробе зерна менее 0,025 мг/кг"*.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки должна удовлетворять условию:

,

где - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

,

где - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

,

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

Результат контроля процедуры рассчитывают по формуле:

,

где , , - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11) содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

, (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

(3)

где , - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1), %.

14. Разработчики

Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Горячева Л.В. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана); Иванов Г.Е, (Роспотребнадзор).

______________________________

* - 0,025 мг/кг - предел обнаружения.

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко