Приложение А (рекомендуемое). Альтернативный метод определения содержания хлористых солей в нефти потенциометрическим титрованием водного экстракта

Приложение А
(рекомендуемое)

Альтернативный метод определения содержания хлористых солей в нефти потенциометрическим титрованием водного экстракта

А.1 Область применения

А.1.1 В настоящем приложении установлен метод определения массовой доли хлористых солей в нефти в процентах хлористого натрия (NaCl) в диапазоне от 0,0005 % масс. до 0,15 % масс.

А.1.2 Предел обнаружения составляет 0,0002 % масс. для солей, выраженных в процентах хлористого натрия (NaCl).

А.1.3 Метод испытания применим для нефти, остаточных нефтяных топлив и мазутов, а также для отработанного турбинного масла и судового дизельного топлива для проверки на загрязнение морской водой. Совместно можно определять экстрагируемые водой соли, содержащиеся в присадках.

Метод не применяют для испытания газового стабильного и нестабильного конденсата.

А.2 Сущность метода

После гомогенизации нефти перемешиванием растворяют аликвоту образца в ксилоле при температуре 65 °С и экстрагируют добавлением определенных объемов спирта, ацетона и воды в экстракционном аппарате с электрическим нагревом. Анализируют часть водного экстракта на общее содержание галогенидов потенциометрическим титрованием.

А.3 Назначение и использование

Определение экстрагируемых водой неорганических галогенидов в нефти имеет важное значение для оценки необходимости обессоливания нефти. Повышенное содержание хлористых солей в нефти часто приводит к увеличению скорости коррозии на установках по переработке нефти.

А.4 Аппаратура

А.4.1 Экстракционный аппарат

Экстракционный аппарат из боросиликатного стекла, соответствующий размерам, указанным на рисунке А.1, состоит из компонентов, приведенных в А.4.1.1 - А.4.1.6.

А.4.1.1 Колба перегонная вместимостью 500 см ³.

А.4.1.2 Холодильник Хопкинса обратный, с патрубком для отвода паров, соединенным резиновой трубкой с тягой или вытяжкой.

А.4.1.3 Воронка вместимостью 70 см ³ с риской 50 см ³.

А.4.1.4 Трубка нагревательная с внутренней полой трубкой для повышения конвекции жидкости.

А.4.1.5 Спираль нагревательная из электрорезистивной проволоки соответствующего типоразмера, 250 Вт.

А.4.1.6 Реостат с соответствующим сопротивлением и мощностью для регулировки нагревателя.

А.4.2 Экран защитный из бесцветного безосколочного стекла, устанавливаемый перед экстракционным аппаратом (А.4.1).

А.4.3 Трубка пробоотборная стеклянная длиной 600 мм, внутренним диаметром 5 мм, с шариком, вместимостью 100 см ³, конец трубки для отбора пробы должен иметь внутренний диаметр от 2 до 3 мм. В качестве пробоотборной трубки можно использовать подобную пипетку с обрезанным кончиком.

А.4.4 Оборудование для потенциометрического титрования с точностью измерения  2 мВ или более высокой точностью, включая серебряный индикаторный электрод, стеклянный электрод сравнения и бюретку вместимостью 10 см ³, предпочтительно поршневого типа. Если используют автоматический титратор, бюретка должна обеспечивать дозирование заданных порций титранта (А.8.3.3.2).

А.4.5 Мешалка магнитная с якорьком с покрытием из политетрафторэтилена (ПТФЭ)

А.4.6 Гомогенизатор

Для гомогенизации проб объемом до 500 см ³ обычно используют мешалку с разнонаправленным вращением лопастей с частотой вращения примерно 3000 об/мин. Можно использовать другие типы мешалок при условии, что их характеристики соответствуют следующим требованиям.

А.4.6.1 Перед использованием необходимо оценить эффективность гомогенизации нефти мешалкой. Для оценки эффективности мешалки убеждаются в том, что предполагаемое содержание воды можно получить методом титрования по Карлу Фишера после добавления установленного количества воды к номинально обезвоженной нефти и гомогенизации смеси. Эта процедура проверки эффективности гомогенизации основана на использовании контейнера для лабораторной пробы вместимостью 500 см ³. Аналогичную процедуру применяют для проб разнога объема, которые могут быть получены в лаборатории.

А.4.6.2 Взвешивают контейнер для лабораторной пробы вместимостью 500 см ³ с точностью до 0,01 г. Заполняют контейнер примерно на 80 % обезвоженной нефтью (менее 0,1 % масс. воды). Вставляют вал мешалки в контейнер таким образом, чтобы головка мешалки располагалась на расстоянии примерно 5 мм от дна контейнера. Гомогенизируют содержимое контейнера при 80 % мощности в течение 2 мин, отбирают аликвоту пробы для анализа получившейся эмульсии и проводят два последовательных определения содержания воды (см. [1] и [2]). Получают среднее арифметическое значение двух последовательных результатов и записывают это значение как содержание воды, изначально присутствующей в пробе.

А.4.6.3 Взвешивают контейнер с нефтью с точностью до 0,01 г. Измеряют температуру нефти с точностью до 1 °С. Погружают мешалку в нефть, как указано в А.4.6.2. Добавляют пипеткой 15 см ³ воды к содержимому контейнера. Гомогенизируют нефть и воду при 80 % мощности в течение 2 мин. Измеряют температуру эмульсии непосредственно после гомогенизации. Повышение температуры в процессе гомогенизации не должно превышать 10 °С. В противном случае это может привести к потерям летучих компонентов и нестабильности дисперсной системы. Определяют содержание воды в нефти немедленно после перемешивания. Отбирают пробу нефти немного ниже уровня жидкости.

А.4.6.4 Без дополнительного перемешивания нефти определяют содержание воды (единичное определение) в нефти через 15 и 30 мин после начального перемешивания в соответствии с А.4.6.3.

А.4.6.5 Содержание воды (добавленной плюс изначально присутствующей в пробе) в этих трех порциях (непосредственно после гомогенизации, а также через 15 и 30 мин после гомогенизации) не должно отличаться более чем на 0,10 % от среднего арифметического значения по абсолютной величине и более чем на 0,10 % от рассчитанного содержания воды (т.е. добавленной плюс изначально присутствующей в пробе). Если различия превышают 0,10 %, необходимо повторно выполнить гомогенизацию новых порций нефти и воды в чистом контейнере с изменением мощности, времени перемешивания или высоты вала мешалки или их комбинаций до тех пор, пока выбранные условия не приведут к получению смеси, которая будет обеспечивать требуемое соответствие. Эти условия (мощность, время перемешивания и глубина погружения вала мешалки) затем используют для всех последующих процессов перемешивания.

А.4.6.6 Условия перемешивания необходимо оценивать для всех ранее не анализировавшихся типов нефти и периодически проверять для уже анализировавшихся типов нефти с содержанием воды от 4 % масс. до 5 % масс.

А.4.6.7 Такая процедура не обеспечивает требуемую эффективность для нефти с предельно низкой или очень высокой вязкостью при комнатной температуре. Такие образцы требуют специальной обработки для получения стабильных водонефтяных эмульсий.

Примечание - Некоторые типы нефти не могут сохранять стабильную водонефтяную эмульсию в течение указанных 15 и 30 мин. В определенных случаях нефть можно охладить ниже комнатной температуры для повышения стабильности эмульсии. Альтернативно требуется проведение дополнительных испытаний для определения периода времени, в течение которого эмульсия будет оставаться стабильной для заданной комбинации условий перемешивания. Испытуемый образец следует отбирать в течение установленного периода стабильности.

А.4.7 Термостат во взрывобезопасном исполнении, обеспечивающий поддержание температуры (65  5) °С.

А.4.8 Бумага фильтровальная лабораторная типа Whatman N 41 или аналогичная.

А.4.9 Секундомер.

1 - колба вместимостью 500 см ³; 2 - при необходимости холодильник и воронку можно устанавливать в колбу со шлифом В19 (или аналогичным); 3 - холодильник; 4 - риска 50 см ³; 5 - кран (внутренний диаметр 3 мм); 6 - кран (внутренний диаметр 3 мм); 7 - 30-32 выступов (диаметр 1 мм и высота 1-2 мм) на каждой стороне; предназначены только для установки нагревательной спирали; 8 - установочные выступы для нагревательной спирали

Примечания

1 Используют холодильник Хопкинса.

2 При применении готового электронагревателя аппарат может быть изготовлен без выступов для наматывания спирали.

Рисунок А.1 - Экстракционный аппарат

А.5 Реактивы и материалы

А.5.1 Чистота реактивов

Для испытаний следует использовать реактивы квалификации химически чистые (х. ч) или чистые для анализа (ч. д. а). Если не указано иное, то подразумевается, что все реактивы должны соответствовать требованиям, изложенным в спецификациях Комиссии по аналитическим реактивам ¹⁾. Допускается использовать реактивы других классов чистоты, если заранее установлено, что реактив имеет достаточно высокую чистоту и его использование не снизит точность определения.

------------------------------

¹⁾_{Спецификации на реактивы химических веществ Американского химического общества, Washington, DC. Необходимые данные в отношении испытания реактивов, которые не включены в спецификации Американского химического общества, можно получить в ежегодном сборнике стандартов по лабораторным химическим веществам, BDH Ltd., Poole, Dorset, U.K. и в фармакопее Соединенных Штатов, U.S. Pharmacopeial Convention, Inc. (USPC), Rockville, MD.}

------------------------------

А.5.2 Чистота воды

При любых ссылках на воду подразумевается, что используют воду для лабораторного анализа соответствующей чистоты ²⁾ (см. также [3]).

------------------------------

²⁾_{В Российской Федерации допускается использовать воду для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) "Вода для лабораторного анализа".}

------------------------------

А.5.3 Ацетон (2-пропанон) (см. [4]).

Предупреждение - Легковоспламеняющийся. Пары образуют воспламеняющуюся смесь.

А.5.4 Спирт, 95 %-ный этанол или пропан-2-ол (изопропиловый спирт) (см. [5]).

Предупреждение - Легковоспламеняющийся.

А.5.5 Нитрат бария (барий азотнокислый) квалификации ч. д. а ³⁾, кристаллический.

------------------------------

³⁾_{В Российской Федерации допускается использовать реактивы квалификации ч. д. а (чистый для анализа).}

------------------------------

Предупреждение - Соединения бария и их растворы представляют опасность для здоровья при ненадлежащем обращении. Следует принимать необходимые меры предосторожности для предотвращения непосредственного контакта с этими соединениями.

А.5.6 Кислота соляная, 0,1 моль/дм ³ водный раствор. Отмеряют 9 см ³ концентрированной соляной кислоты квалификации ч. д. а (плотность 1,19 г/см ³), осторожно при перемешивании приливают в мерную колбу вместимостью 1000 см ³ с небольшим количеством дистиллированной воды и доводят дистиллированной водой уровень раствора до метки колбы.

Предупреждение - Коррозионно-активное вещество. Вызывает ожоги кожи.

А.5.7 Кислота азотная, 5 моль/дм ³ водный раствор. Отмеряют 325 см ³ концентрированной азотной кислоты квалификации ч. д. а. (плотность 1,42 г/см ³), осторожно при перемешивании приливают в мерную колбу вместимостью 1000 см ³ с небольшим количеством дистиллированной воды и доводят дистиллированной водой уровень раствора до метки колбы.

Предупреждение - Коррозионно-активное вещество. Вызывает ожоги кожи.

А.5.8 Стандартный раствор азотнокислого серебра, c(AgNO ₃) = 0,1 моль/дм ³ водный раствор. Готовят, устанавливают титр и сохраняют (см. [6]) для 0,1 н водного раствора, используя показания концентраций в моль/дм ³ вместо нормальности. Повторную установку титра выполняют регулярно, но в любом случае перед приготовлением 0,01 моль/дм ³ стандартного раствора (А.5.9).

Примечание - Допускается использовать имеющиеся в продаже готовые концентрированные растворы для приготовления стандартных растворов для титрования.

Предупреждение - Соединения серебра и их растворы представляют опасность для здоровья при ненадлежащем обращении. Следует принимать необходимые меры предосторожности для предотвращения непосредственного контакта с этими соединениями.

А.5.9 Раствор азотнокислого серебра стандартный c(AgNO ₃) = 0,01 моль/дм ³, водный раствор. Готовят непосредственно перед использованием путем точного разбавления одного объема 0,1 моль/дм ³ раствора азотнокислого серебра с установленным титром до десятикратного объема водой.

Предупреждение - по А.5.8.

А.5.10 Раствор хлористого натрия, 0,01 моль/дм ³ водный раствор, полученный путем растворения (59  1) мг хлористого натрия в 1 дм ³ воды.

А.5.11 Ксилол, (см. [7]).

Предупреждение - Ксилол представляет опасность для здоровья при ненадлежащем использовании. Следует избегать вдыхания паров. Все работы с ксилолом должны быть выполнены в вытяжном шкафу.

А.5.12 Бумага индикаторная с ацетатом свинца (свинцовая).

А.5.13 Шкурка шлифовальная со степенью зернистости 800 или мельче для полировки серебряного электрода.

А.6 Отбор и подготовка проб

А.6.1 Отбор проб предусматривает выполнение всех процедур, требуемых для получения представительной пробы содержимого любого трубопровода, резервуара или другой системы и помещения пробы в контейнер для лабораторных проб. Контейнер для лабораторных проб должен иметь соответствующие размеры и объем для выполнения перемешивания в соответствии с А.6.4.

Предупреждение - Результаты межлабораторных исследований показали, что для получения достоверных результатов необходимо строго соблюдать установленные правила отбора и перемешивания проб.

А.6.2 Лабораторная проба

Проба нефти, представленная в лабораторию для выполнения анализа по настоящему методу. Используют только представительные пробы (см. [8], [9]) или в соответствии с требованиями национальных стандартов и правилами отбора проб испытуемого продукта.

А.6.3 Образец для анализа

Аликвота лабораторной пробы для анализа по настоящему методу. Отобранную аликвоту необходимо полностью использовать для анализа. Перед отбором образца тщательно перемешивают лабораторную пробу в соответствии с А.6.4.

А.6.4 Для обеспечения полной гомогенности лабораторную пробу гомогенизируют (в течение 15 мин) непосредственно перед отбором образца для анализа. Перед перемешиванием измеряют температуру пробы в градусах Цельсия и перемешивают пробу при комнатной температуре (от 15 °С до 25 °С) в контейнере для лабораторной пробы. Пробы нефти с высоким содержанием парафинов (более 6 %) в твердом состоянии при комнатной температуре нагревают до температуры на 3 °С выше их температуры застывания для облегчения отбора образца для анализа. Тип устройства перемешивания выбирают в зависимости от объема нефти в контейнере для лабораторной пробы. Перед использованием устройства перемешивания необходимо убедиться в том, что его технические характеристики соответствуют требованиям к процедуре гомогенизации (А.4.6.1 - А.4.6.7). Характеристики устройства перемешивания оценивают повторно при любых изменениях типа нефти, объема нефти, формы контейнера для лабораторной пробы или условий перемешивания (например, скорость и время перемешивания).

А.6.5 Для небольших контейнеров для лабораторных проб и объемов проб от 50 до 500 см ³ требуется безаэрационная высокоскоростная (3000 об/мин) мешалка с высоким усилием сдвига. Используют параметры времени перемешивания, скорости перемешивания и высоты от дна контейнера, которые должны соответствовать требованиям А.6.4. Для больших контейнеров и объемов проб соответствующие условия перемешивания должны быть определены с учетом требований, установленных в А.4.6.1 - А.4.6.7 (см. [9]). После каждого перемешивания пробы мешалку очищают и сушат.

А.6.6 Непосредственно после гомогенизации измеряют температуру пробы. Расхождение значений температуры между этим показанием и начальным показанием перед перемешиванием (см. А.6.4) не должно превышать 10 °С. В противном случае это может привести к потерям летучих компонентов или к потере стабильности дисперсной системы.

А.6.7 Для надлежащего отбора образца нефти с быстро осаждающимися примесями образец для испытания отбирают максимально быстро после гомогенизации, опуская наконечник пробоотборной стеклянной трубки (А.4.3) практически до дна контейнера. До и после отбора образца пробоотборную трубку очищают и сушат.

А.7 Подготовка аппаратуры

А.7.1 Подготовка экстракционного аппарата

Для снижения риска перегрева и возникающих в связи с этим опасностей на дно экстракционного аппарата подают слабый поток воздуха. Для этого используют тонкую стальную или пластиковую капиллярную трубку, которую вводят через отверстие в верхнем кране таким образом, чтобы нижний конец располагался около дна нагревательной трубки, а верхний конец трубки проходил через резиновую пробку в верхней части воронки. Перед экстракционным аппаратом устанавливают защитный экран. В непосредственной близости от экстракционного аппарата не следует располагать электрические устройства.

А.7.2 Подготовка оборудования для потенциометрического титрования

А.7.2.1 Стеклянный электрод

Перед каждым титрованием (или серией титрований) промывают электрод водой и выдерживают его в течение не менее 10 мин в растворе 0,1 моль/дм ³ соляной кислоты (А.5.6). Затем повторно промывают водой. После титрований электрод хранят, полностью погрузив его в воду для лабораторного анализа.

А.7.2.2 Серебряный электрод

Перед каждой серией титрований серебряный электрод полируют шлифовальной шкуркой (А.5.13) до получения чистой полированной металлической поверхности.

А.8 Проведение испытания

А.8.1 Экстракция

А.8.1.1 Взвешивают 40 г образца с точностью до 0,1 г в химическом стакане вместимостью 250 см ³ и нагревают в водяной бане или сушильном шкафу до температуры (65  5) °С. Нагревают (40  1) см ³ ксилола до такой же температуры и понемногу добавляют к образцу при постоянном перемешивании до полного растворения. Образец переносят в экстракционный аппарат. После этого промывают химический стакан двумя отдельными порциями по (15  1) см ³ нагретого ксилола, которые также количественно переносят в экстракционный аппарат.

А.8.1.2 Пока раствор горячий, дополнительно промывают химический стакан, добавляя (25  1) см ³ этилового или изопропилового спирта и (15  1) см ³ ацетона, и количественно переносят их в экстракционный аппарат. Включают питание нагревательного элемента экстракционного аппарата и выводят его на полную мощность до начала кипения. Затем реостатом регулируют мощность нагрева для поддержки достаточно интенсивного кипения, не допуская при этом взрывного кипения в колбе или заброса жидкости в холодильник. Кипение с возвратом жидкости из холодильника поддерживают в течение 2 мин после начала кипения жидкости (А.7.1). Затем отключают электропитание нагревателя. После прекращения кипения добавляют (125  1) см ³ воды, повторно доводят жидкость до кипения и кипятят с холодильником в течение 15 мин.

А.8.1.3 Выключают электропитание нагревателя и выдерживают раствор в течение от 5 до 10 мин для полного разделения двух фаз. Водную фазу сливают, отфильтровывая через фильтровальную бумагу, в коническую колбу соответствующей вместимости, закрывают колбу пробкой и сохраняют содержимое для определения общего содержания галогенидов в соответствии с А.8.2 и А.8.3.

А.8.2 Удаление серосодержащих соединений

Переносят пипеткой в химический стакан 50 см ³ водного экстракта (А.8.1.3) и добавляют 5 см ³ 5 моль/дм ³ раствора азотной кислоты (А.5.7). Закрывают химический стакан часовым стеклом и доводят содержимое до кипения. Периодически проверяют пары на наличие сероводорода с помощью индикаторной бумаги с ацетатом свинца. Перед использованием готовой индикаторной свинцовой бумаги необходимо смочить ее дистиллированной водой. После получения отрицательного результата продолжают кипячение в течение 5 мин. После остывания содержимое химического стакана количественно переносят в стакан для титрования вместимостью 250 см ³, промывая химический стакан водой.

Предупреждение - Сероводород представляет опасность для здоровья при ненадлежащем обращении. Следует избегать вдыхания паров. Работы должны быть выполнены в вытяжном шкафу.

А.8.3 Определение солей

А.8.3.1 Переносят пипеткой (А.5.10, примечание 1) 10 см ³ 0,01 моль/дм ³ раствора хлористого натрия в стакан для титрования (А.8.2). Доводят объем раствора образца в стакане до 150 см ³ ацетоном (см. примечание 2). Добавляют 0,5 г кристаллического нитрата бария. Перемешивают до растворения нитрата бария.

Примечания

1 Для получения конечной точки титрования даже для небольших количеств хлористых солей добавляют фиксированное количество хлористого натрия в холостой раствор и раствор образца.

2 Ацетон добавляют для снижения растворимости осадка солей серебра.

А.8.3.2 Заполняют бюретку 0,01 моль/дм ³ раствором азотнокислого серебра, устанавливают стакан для титрования на магнитную мешалку и погружают электроды в раствор образца. Погружают кончик бюретки приблизительно на 25 мм ниже уровня поверхности жидкости и регулируют скорость магнитной мешалки для обеспечения интенсивного перемешивания без разбрызгивания.

А.8.3.3 Процедура титрования

А.8.3.3.1 При ручном титровании снимают начальное показание бюретки и показание рН или милливольтметра. Титруют стандартным раствором азотнокислого серебра, дозируя титрант небольшими порциями. После каждого добавления титранта выдерживают некоторое время до установления постоянного потенциала и снимают показания бюретки и рН или милливольтметра (см. примечание). При небольших изменениях потенциала после добавления каждой порции раствора азотнокислого серебра увеличивают объемы дозировки до 0,5 см ³. При скорости изменения потенциала более 5 мВ на 0,1 см ³ дозируют раствор азотнокислого серебра порциями по 0,1 см ³. Строят график зависимости показаний рН или милливольтметра от израсходованного объема стандартного раствора азотнокислого серебра.

Примечание - При осаждении галогенидов серебра на серебряном электроде следует осторожно постучать по электроду для удаления отложений и обязательно убедиться в достижении равновесия до снятия показания рН или милливольтметра.

А.8.3.3.2 При использовании автоматического титратора титруют стандартным раствором азотнокислого серебра, дозируя заданные порции.

Примечание - Титрование необходимо проводить с регулируемой скоростью подачи титранта в соответствии с А.8.3.3, чтобы обеспечить полное осаждение между добавлением порций титранта.

А.8.3.3.3 После каждого титрования промывают электроды водой (А.7.2).

А.8.4 Анализ кривой титрования

А.8.4.1 Конечную точку титрования определяют как наибольшее положительное значение на участке максимальной крутизны в районе перегиба кривой титрования.

А.8.4.2 Точное положение конечной точки титрования в области перегиба кривой зависит от концентрации солей, используемых электродов, свойств среды титрования и концентрации применяемого раствора азотнокислого серебра. Для установления значения потенциала ячейки в конечной точке титрования в области перегиба готовят типичный раствор, содержащий от 0,001 до 1 моля хлористых солей, с концентрацией, близкой к исследуемым образцам, титруют этот раствор в соответствии с А.8.3 и определяют конечную точку титрования.

А.8.5 Холостое определение

Готовят холостой раствор, добавляя пипеткой 10,0 см ³ 0,001 моль/дм ³ раствора хлористого натрия (А.5.10) в стакан для титрования. Добавляют 50 см ³ воды, 5 см ³ 5 моль/дм ³ раствора азотной кислоты (А.5.7) и 0,5 г кристаллического нитрата бария (А.5.5). Доводят объем раствора образца в стакане до 150 см ³ ацетоном. Перемешивают до растворения нитрата бария. Титруют раствор в соответствии с А.8.3.3.

А.9 Обработка результатов

А.9.1 Вычисляют количество хлоридов в водном растворе А, мкмоль, по формуле

,

(А.1)

где V - объем стандартного раствора азотнокислого серебра, израсходованный до конечной точки титрования, см ³;

- объем стандартного раствора азотнокислого серебра, израсходованный на холостое определение, см ³;

С - концентрация стандартного раствора азотнокислого серебра, моль/дм ³.

А.9.2 Вычисляют массовую долю хлористых солей в образце Х в процентах хлористого натрия по формуле

,

(А.2)

где А - количество солей в аликвоте водного экстракта (А.9.1), мкмоль;

m - масса образца, г;

Р - пропорция экстракта, используемая в анализе; Р = 50/158 для этанола и 50/152 для изопропилового спирта (см. примечание).

Примечание - Если содержание воды в образце (например, см. [10]) менее 5 % масс., то можно предположить, что объем экстракта при однократной экстракции составляет 158 см ³ при использовании этанола или 152 см ³ при применении изопропилового спирта. Следовательно, Р должно быть 50/158 или 50/152. Если содержание воды в исходном образце превышает 5 % масс., то соответствующее количество воды должно добавляться при вычислении Р.

А.10 Запись результатов

Записывают результат, вычисленный по А.9.2, как массовую долю хлористых солей в процентах хлористого натрия (NaCl) ¹⁾, округляя до двух значащих цифр.

------------------------------

¹⁾_{Пересчет массовой доли хлористых солей в процентах хлористого натрия в массовую концентрацию хлористых солей в миллиграммах хлористого натрия на 1 нефти вычисляют по формуле}

_,

_{где X - массовая доля хлористых солей в процентах хлористого натрия;}

_{В и С - коэффициенты пересчета кубических дециметров в кубические сантиметры (1000) и граммов в миллиграммы (1000);}

_{- плотность анализируемой нефти по ГОСТ 3900 или другой аттестованной методике определения плотности.}

------------------------------

В протоколе испытания указывают, что результат получен по настоящему методу.

А.11 Прецизионность и смещение (отклонение) ²⁾

------------------------------

²⁾_{Соответствующие данные задокументированы в Центральном офисе ASTM International, их можно получить по запросу Научно-исследовательского отчета RR:D02-1458.}

------------------------------

А.11.1 Прецизионность

Прецизионность настоящего метода испытаний, определенная статистической проверкой результатов межлабораторных сравнительных испытаний, приведена в А.11.1.1, А.11.1.2.

А.11.1.1 Повторяемость (сходимость) r

Расхождение между результатами последовательных испытаний, полученными одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале при надлежащем и правильном выполнении методики анализа, может превышать следующее значение только в одном случае из 20:

,

(А.3)

где X - массовая доля хлористых солей в процентах хлористого натрия (NaCl).

А.11.1.2 Воспроизводимость R

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами испытаний, полученными разными операторами в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале при надлежащем и правильном выполнении методике анализа, может превышать следующее значение только в одном случае из 20:

,

(А.4)

где X - массовая доля хлористых солей в процентах хлористого натрия (NaCl).

Примечание - Показатели прецизионности в программе межлабораторных сравнительных испытаний получены для трех различных типов нефти в диапазоне плотности от 825 до 950 кг/м ³ с добавлением различных количеств морской воды (искусственной) и пластовой воды, в которых массовая концентрация хлористых солей в процентах хлористого натрия (NaCl) варьировалось от 0,0005 % масс до 0,15 % масс. При статистической оценке не установлено зависимости показателей прецизионности от плотности нефти или типа воды, за исключением воспроизводимости. Установлено, что дисперсия воспроизводимости обратно пропорциональна плотности нефти и изменяется от 0,49 для тяжелой нефти до 1,35 для легкой нефти. Вышеприведенная воспроизводимость представляет общую дисперсию 0,99.

А.11.2 Смещение (отклонение)

Методика не имеет смещения (отклонения), т.к. содержание хлористых солей определяют только по условиям настоящего метода испытаний, а также отсутствуют аттестованные стандартные образцы. Поскольку образцы в межлабораторных сравнительных испытаниях представляли собой обессоленную нефть с добавлением установленных количеств солей (морская вода и пластовая вода), то смещение (отклонение) можно определить в качестве процента извлечения добавленных хлористых солей. В диапазоне от 0,0005 % масс. до 0,0400 % масс. добавленных хлористых солей процент извлечения был постоянным и в среднем составлял 97 %. В диапазоне от 0,0400 % масс. до 0,1500 % масс. процент извлечения являлся функцией концентрации и постепенно уменьшался с 97 % при уровне 0,04 % масс. до 88 % при уровне 0,15 % масс.