Методические указания по определению содержания растворенных форм ртути в жидких средах (природных, сточных водах, объектах водопользования, питьевой воде, растворах) МУК 4.1.006-94 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 февраля 1994 г.) (документ не действует)

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Методические указания по определению содержания растворенных форм ртути в жидких средах (природных, сточных водах, объектах водопользования, питьевой воде, растворах)
МУК 4.1.006-94
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 февраля 1994 г.)

Дата введения: с момента утверждения

ГАРАНТ:

Настоящие Методические указания не действуют

Взамен введены МУК 4.1.1469-03, утвержденные Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г., вступающие в силу с 30 июня 2003 г.

1. Принцип определения

Определение основано на восстановлении различных форм ртути, содержащейся в растворе, под действием восстановителя (боргидрид натрия) до элементного состояния (боргидридом натрия в щелочной среде восстанавливаются все неорганические соединения ртути и моноалкилпроизводные), переводе паров ртути в газовую фазу, концентрировании паров на золотом сорбенте и последующем определении сконцентрированных паров методом беспламенной атомно-абсорбционной спектроскопии.

2. Характеристики метода

Диапазон измерения 0,0005-0,09 мкг в пробе. Предел обнаружения (чувствительность метода) - 0,00005 мг/л. Объем исследуемой пробы от 1 до 10 мл. Определению мешают летучие органические вещества, поглощающие свет при нм; галогены (иод, хлор, бром), а также некоторые металлы, мешающие восстановлению ртути (золото, теллур, селен, серебро). Граница суммарной погрешности измерения .

3. Средства измерения, аппаратура и реактивы

3.1. Средства измерения и аппаратура.

Универсальный ртутеметрический комплекс УКР-1

ТУ-4317-001-11359098-92

Весы лабораторные ВЛР-200, 2 кл. точн., погрешность 0,001 г.

Колбы мерные 5-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

Воронки химические В-75-11ОХУ по ГОСТ 25336-82.

Пипетки мерные 5-1-1, 5-1-10, 5-1-2 по ГОСТ 20292-747.

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Имеется в виду "ГОСТ 20292-74"

Колбы КН-5-100-29/32 ТС, КН-2-500-34/35 по ГОСТ 25336-82.

Стеклянная посуда, включая стеклянные ячейки ртутеметрического комплекса, должен быть тщательно вымыт горячей водой, затем горячей азотной кислотой 1:1, либо хромовой смесью, после чего выполоскана дистиллированной водой.

3.2. Реактивы.

Кислота серная, ГОСТ 14262-78, о.с.ч.

Кислота азотная, ГОСТ 11125-78, о.с.ч.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Натрия боргидрид, технический ТУ 1-92-162-90.

Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77.

Калия гидроокись, ГОСТ 24363-80.

Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220-75.

Фильтры обеззоленные или мембранные с размером пор 0,45 мкм.

3.3. Применяемые растворы.

Стандарт-титр иона с содержанием 1 мг/мл используется при наличии Свидетельства о государственной метрологической аттестации. Срок годности 1 год.

Градуировочный раствор с содержанием 10 мг/л готовят из стандарт-титра путем его разбавления 5% с добавлением 0,05% бихромата калия. Срок хранения раствора до 3-х месяцев.

Градуировочные растворы с меньшим содержанием ртути готовят непосредственно перед работой путем соответствующего разбавления градуировочного раствора с содержанием ртути 10 мг/л дистиллированной водой.

Восстановительную смесь готовят из прилагаемых в комплекте ЗИП УКР-1 доз путем их разведения в 250 мл дистиллированной воды.

Азотная кислота 5% раствор.

Бихромат калия, 0,05% раствор.

4. Отбор проб

При отборе проб рекомендуется пользоваться международными стандартами ИСО 5667-4,5,6,7,8,9,10, (Вода, Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам, Справочник, Москва 1992 г.).

Для отбора проб и их кратковременного хранения (несколько часов) следует использовать стеклянную или полиэтиленовую посуду. Перед отбором проб посуда тщательно отмывается кислотами или смесью кислот (серная и азотная, азотная и соляная) либо кислотными растворами окислителей типа перманганата калия или бихромата калия. Очистка завершается обильным ополаскиванием посуды би- или дистиллированной водой. При отборе проб обязательно неоднократное ополаскивание посуды пробой (не менее трех раз).

5. Подготовка проб для анализа

Фильтрование является обязательной операцией при необходимости раздельного определения растворенных и взвешенных форм ртути. В случае определения суммарного содержания ртути исследуют нефильтрованные пробы. При необходимости длительного (более часа) хранения или транспортировки проб проводят их консервацию. Консервация нефильтрованных проб приводит к изменению соотношения растворенной и взвешенной составляющих, поэтому при их раздельном определении консервацию проводят после фильтрования. Наилучшими характеристиками для хранения профильтрованных и консервированных водных проб обладает посуда из тефлона, кварца или пирекса. Консервацию проводят с использованием концентрированной азотной кислоты (5-8 мл на 1 л водной пробы) или смеси азотной кислоты и бихромата калия (5-8 мл концентрированной азотной кислоты с содержанием бихромата 40-50 г/л).

Все, используемые при отборе, подготовке и хранении проб реагенты, принадлежности и посуда должны быть проконтролированы на содержание ртути путем проведения "холостых" измерений.

6. Проведение анализа

Универсальный ртутеметрический комплекс УКР-1 готовят к работе согласно Техническому описанию и инструкции по эксплуатации 2842.01.0000 ТО. Перед измерением определяют фоновое показание прибора, в соответствии с пп. 10.1.1.-10.1.7. Технического описания и инструкции по эксплуатации УКР-1. Количественное определение проводят методом абсолютной градуировки с помощью стандартных растворов.

6.1. Проведение градуировки.

Градуировка осуществляется согласно инструкции по эксплуатации УКР-1 перед введением комплекса в эксплуатацию или после перерыва в работе более 1 месяца. Ежедневно перед началом работы проводится определение относительной погрешности по градуировочному раствору с концентрацией 0,01 мг/л. Максимальное значение относительной погрешности не должно превышать .

При исследовании ртутьсодержащих вод и растворов с широким варьированием концентраций в пределах от 0,0001 мг/л до 0,1 мг/л и выше градуировку проводят, используя градуировочные растворы с содержанием ртути 0,1, 0,01, и 0,001 мг/л, соответственно.

Для водных объектов с содержанием ртути, не превышающим 0,01 мг/л, градуировку проводят, используя градуировочные растворы с содержанием ртути 0,01, 0,005 и 0,001 мг/л, соответственно.

6.2. Измерение содержания ртути.

Измерения проводят в соответствии с пп. 11.3. Технического описания и инструкции по эксплуатации УКР-1. Порядок работы:

- установить переключатель "ИЗМЕР.- КАЛИБР." на панели анализатора АГП-01 в положение "ИЗМЕР." Установить переключатель "ОБЪЕМ" в положение "1 л";

- налить в реакционную ячейку необходимое количество V мл пробы анализируемого раствора (0,1-10 мл) и 1 мл восстановительного раствора. В случае необходимости добавить в реакционную ячейку 0-10 мл дистиллированной воды для обеспечения барботажа. Закрыть реакционную ячейку пробкой. Нажать кнопку "ПУСК" на панели АГП-01. Зафиксировать показание цифрового табло Nxi;

- снять реакционную ячейку и слить раствор из ячейки в стакан для слива отработанных проб. Смыть распределитель газового потока дистиллированной водой.

- произвести сброс паров ртути из внутренних коммуникаций прибора, для чего открыть краны фильтров ртутепоглотительных и нажать кнопку "ПУСК" на панели АГП-01 3-4 раза с интервалом 1 мин, соответствующим положению переключателя "ОБЪЕМ" - 1 л.

- повторить измерения - 2 раза. В случае получения высоких показаний прибора (более 10000 пкг) пробу рекомендуется предварительно разбавить дистиллированной водой.

7. Обработка и представление результатов

7.1. Расчет содержания ртути в пробе.

Рассчитать среднее значение Nx сигнала от анализируемой пробы по трем полученным показаниям цифрового табло. Определить разницу между средними сигналами от анализируемой пробы и холостой пробы по формуле:

Кх = Nx - No

Содержание ртути в пробе вычисляют по формуле:

где:

Сх - содержание ртути в пробе, мг/л;

А - градуировочный коэффициент;

V - объем пробы, мл;

Kx - разница между средним (по трем измерениям) показанием прибора для анализируемой пробы и фоновым значением;

n - число, показывающее, во сколько раз была разбавлена проба.

Не рекомендуется проводить большие объемы измерений при высоких концентрациях ртути без дополнительного разбавления исходной пробы. При проведении измерений в диапазоне, близком к нижнему пределу определения, рекомендуется увеличивать число параллельных определений до пяти.

Председатель Госкомсанэпиднадзора России - Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Е.Н. Беляев