Приложение N 1. Методика поверки МИ 2651-2019 "Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Хроматографы газовые с пламенно-ионизационным детектором для анализа этилового спирта и водки"

Приложение N 1
к приказу Федерального агентства
по техническому регулированию
и метрологии
от 14 июня 2024 г. N 1434

УТВЕРЖДАЮ
Директор ФГУП "ВНИИМС"
А.Ю. Кузин
29 марта 2019 г.

Рекомендация.
Государственная система обеспечения единства измерений.
Хроматографы газовые с пламенно-ионизационным детектором для анализа этилового спирта и водки.
Методика поверки
МИ 2651-2019

Настоящая рекомендация не может быть полностью или частично воспроизведена, тиражирована и (или) распространена без разрешения ФГУП "ВНИИМС"

Настоящая рекомендация распространяется на хроматографы газовые с пламенно-ионизационным детектором (далее - хроматографы), предназначенные для анализа спирта этилового и водки в соответствии с ГОСТ 30536-2013 "Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический экспресс-метод определения токсичных микропримесей" и устанавливает методику их первичной и периодической поверки.

Интервал между поверками 1 год.

1. Операции поверки

1.1. При проведении поверки выполняют операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1

Наименование операции	Номер пункта методических указаний
Внешний осмотр	4.1
Опробование	4.2
- определение предела детектирования	4.2.1
Определение метрологических характеристик	4.3
- определение предела повторяемости	4.3.1
- определение погрешности	4.3.2

2. Средства поверки и вспомогательное оборудование

2.1. При проведении поверки применяют следующие средства поверки и вспомогательное оборудование:

- ГСО 8404-2003 (МСО 1748:2011) состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте (комплект РС);

- ГСО 8405-2003 (МСО 1749:2011) состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси (комплект РВ);

- микрошприц вместимостью 1,5 и 10 мм ³;

- азот газообразный по ГОСТ 9293-74, допускается применять генератор азота;

- водород технический марки А по ГОСТ 3022-80, допускается применять генератор водорода;

- воздух сжатый по ГОСТ 17433-80, допускается применять компрессор любого типа, обеспечивающий необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с руководством по эксплуатации газового хроматографа;

- колонку хроматографическую капиллярную с нанесенной подвижной фазой - полиэтиленгликолем, модифицированным нитротерефталевой кислотой, длиной 50 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщиной нанесения жидкой фазы 0,52 мкм. Допускается применение других колонок, например, колонки FFAP (50 м х 0,32 х 0,52 мкм), обеспечивающих разделение в соответствии с ГОСТ 30536-2013.

2.2. Допускается применять другие средства поверки, метрологические и технические характеристики которых соответствуют указанным в настоящей рекомендации.

3. Условия поверки и подготовка к ней

3.1. При проведении поверки соблюдают следующие условия:

- температура окружающего воздуха, °С	от 15 до 25;
- атмосферное давление, кПа	от 84 до 106,7;
- относительная влажность воздуха, %	от 30 до 90;
- напряжение переменного тока, В
- частота сети, Гц	50 1.

3.2. Механические воздействия, внешние электрические и магнитные поля должны быть исключены.

3.3. Подготовительные работы выполняют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.

4. Проведение поверки

4.1. Внешний осмотр

При внешнем осмотре устанавливают:

- соответствие комплектности хроматографа паспортным данным;

- четкость маркировки;

- исправность механизмов и крепежных деталей.

4.2. Опробование

При опробовании определяют предел детектирования.

4.2.1. Определение предела детектирования

Определение предела детектирования по метиловому спирту выполняют при дозировании 1 мкл стандартного образца состава РС-2 для анализа спирта этилового и (или) РВ-2 для анализа водки.

Предел детектирования рассчитывают по формуле

,

где S - площадь пика, рАс (усл.ед.С);

N - уровень флуктуационных шумов, рА (усл.ед.);

V - объём вводимой пробы, см ³;

Х ₀ - аттестованное содержание метилового спирта в стандартном образце, объемная доля, %;

- плотность метилового спирта, г/см ³ ( = 0, 792 г/см ³);

М - коэффициент деления потока в испарителе;

0,375 - массовая доля углерода в молекуле метилового спирта.

Измеряют уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала на участке хроматограммы, предшествующем выходу контрольного вещества. Уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала (N) принимают равным: амплитуде повторяющихся колебаний нулевого сигнала с периодом не более 20 секунд. Нулевой сигнал регистрируют в пикоамперах (рА) или условных единицах. Полученное значение предела детектирования по метиловому спирту не должно превышать 510 ^-12 гС/с.

4.3. Определение метрологических характеристик

4.3.1. Определение показателя повторяемости (расхождения результатов двух параллельных определений массовой концентрации (объемной доли) компонентов стандартных образцов).

Измерения проводят после выхода хроматографа на режим, используя стандартные образцы состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте РС-1, РС-2, РС-3 (комплект РС) для анализа этилового спирта и (или) стандартные образцы состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси РВ-1, РВ-2, РВ-3 (комплект РВ) для анализа водки. Условия выполнения измерений должны соответствовать п. 3.1.

4.3.2. Каждый стандартный образец из комплекта РС и РВ вводят в хроматограф два раза, анализируют в соответствии с ГОСТ 30536-2013 и вычисляют расхождения результатов двух параллельных определений массовой концентрации i-того компонента и объемной доли метилового спирта.

4.3.3. Результат поверки считают удовлетворительным при выполнении условий

,

где С _i1, C _i2 - результаты параллельных определений массовой концентрации i-го компонента, мг/дм ³;

Х ₁, Х ₂ - результаты параллельных определений объемной доли метилового спирта, %.

r _i, r - предел повторяемости для i-го компонента и метилового спирта, %, соответственно (значения r _i и r приведены в таблице 2).

ГАРАНТ:

Нумерация подпунктов приводится в соответствии с источником

4.3.2. Определение погрешности

4.3.2.1 Определение погрешности результатов измерений выполняют с использованием стандартных образцов состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте РС-1, РС-2, РС-3 (комплект РС) для анализа этилового спирта и (или) стандартных образцов состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси РВ-1, РВ-2, РВ-3 (комплект РВ) для анализа водки.

Образец для контроля анализируют в соответствии с ГОСТ 30536-2013.

Результаты проверки признают удовлетворительными, если для каждого компонента перечисленных выше образцов выполняется условие

;

где Х ₀ - значение объемной доли метилового спирта, указанное в паспорте на ГСО, %;

С _i0 - значение массовой концентрации i-го компонента, указанное в паспорте на ГСО, мг/дм ³;

, - результаты измерений объемной доли метилового спирта (%) и массовой концентрации i-го компонента (мг/дм ³) соответственно;

,  _i - границы относительной погрешности измерений содержания метилового спирта и i-го компонента (таблица 2), %.

Таблица 2

Анализируемый компонент	Диапазон измерений содержания компонентов (без пересчета на безводный спирт)	Предел повторяемости r, r i, % (Р = 0,95, n = 2)	Границы относительной погрешности,  ,   i % Р = 0,95
Изопропиловый спирт, г/дм 3 Пропиловый спирт, мг/дм 3 Бутиловый спирт, мг/дм 3 Изобутиловый спирт, мг/дм 3 Изоамиловый спирт, мг/дм 3 Метиловый эфир уксусной кислоты, мг/дм 3 Этиловый эфир уксусной кислоты, мг/дм 3 Уксусный альдегид, мг/дм 3	0,5 - 10,0	15	15
Метиловый спирт, об. доля, %	От 0,0001 до 0,001 вкл.	20	20
	св. 0,001 до 0,01 вкл.	15	15
	св. 0,01 до 0,05 вкл.	10	10

5. Оформление результатов поверки

5.1 Результаты поверки хроматографов заносят в протокол произвольной формы.

5.2 Результаты поверки подтверждаются сведениями, включенными в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений. При положительных результатах поверки оформляют свидетельство о поверке в соответствии с действующим законодательством в области обеспечения единства измерений по письменному заявлению владельца или лица, представившего хроматограф на поверку.

5.3 На хроматограф, не удовлетворяющий требованиям настоящей методики поверки в соответствии с действующим законодательством в области обеспечения единства измерений оформляется извещение о непригодности с указанием причин.

5.4 Знак поверки наносится на свидетельство о поверке.