Приложение А (справочное). Результаты межлабораторных испытаний

Приложение А
(справочное)

Результаты межлабораторных испытаний

Метод был валидирован в 2002 году в ходе европейских межлабораторных испытаний, в которых принимали участие 13 лабораторий [6], [7]. Метод был валидирован для уровней ЭМК примерно 5 % ЭМК в шоколаде, т.е. примеси составляли 15, 25 и 30 г ЭМК/100 г масла какао, что соответствовало 4,5, 7,5 и 9,0 г ЭМК/100 г шоколада (при допущении, что содержание жиров в шоколаде составляло 30 %).

В таблице А.1 приведены приемлемые газохроматографические условия ¹⁾. Пример профиля триацилглицеролов ЭМК масла какао приведен на рисунке А.1. Данные прецизионности приведены в таблицах А.2-А.4.

------------------------------

¹⁾ Указанные типы колонок являются примерами коммерчески доступного изделия. Данная информация приведена для удобства применения настоящего стандарта, не является рекламной поддержкой ISO данных изделий и не исключает возможность использования других изделий с аналогичными свойствами.

------------------------------

Таблица А.1 - Приемлемые газохроматографические условия, используемые для анализа триацилглицеролов масла какао, эквивалентов масла какао, смесей масла какао/эквивалентов масла какао и шоколада

ГАРАНТ:

Начало таблицы. См. окончание

Возможный метод	1	2	3	4	5
Характеристики колонки:
- неподвижная фаза	DB-17HT	RTx-65TG	CB-TAP	RTx-65TG	CB-TAP
- длина, м	30	30	25	30	25
- внутренний диаметр, мм	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25
- толщина пленки, мкм	0,15	0,1	0,1	0,1	0,1
Температурный режим (термостат):
- начальная температура, °C/время поддержания, мин	80/2	340/1	280/0	100/0,5	340/0
- программируемая скорость 1, °C/мин	50	1	10	50	1
- температура 1, °C/время поддержания, мин	300/0	-	320/0	330/2	-
- программируемая скорость 2, °C/мин	30	-	2	1	-
- температура 2, °C/время поддержания, мин	-	-	-	-	-
- программируемая скорость 3, °C/мин	-	-	-	-	-
- конечная температура, °C/время поддержания, мин	350/30	360/3	360/6	350/5	360/10
- температура инжектора, °C	Термостат	390	370	Термостат	360
- температура детектора, °C	360	370	370	355	360
Режим введения	В колонку	С делением потока	С делением потока	В колонку	С делением потока
Газ-носитель:
- тип	H 2	H 2	H 2	He	He
- давление, кПа	-	120	100	-	150
- скорость потока, см 3/мин	0,8	-	-	0,8	-
Проба
- концентрация, мг/см 3	0,3	50	12,5	0,3	-
- вводимый объем, мм 3	0,5	0,1	0,6	0,5	1

ГАРАНТ:

Окончание таблицы. См. начало

Возможный метод	6	7	8	9	10	11
Характеристики колонки:
- неподвижная фаза	RT X-65TG	CB-TAP	DB-17HT	CB-TAP	CB-TAP	CB-TAP
- длина, м	30	25	30	25	25	25
- внутренний диаметр, мм	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25
- толщина пленки, мкм	0,1	0,1	0,15	0,1	0,1	0,1
Температурный режим (термостат):
- начальная температура, °C/время поддержания, мин	200/0	100/0,1	50/2	200/2	100/1	200/2
- программируемая скорость 1, °C/мин	15	70	50	20	30	12
- температура 1, °C/время поддержания, мин	360/0	-	300/1	320/0	300/2	-
- программируемая скорость 2, °C/мин	1	-	10	1	30	-
- температура 2, °C/время поддержания, мин	-	-	340/2	-	-	-
- программируемая скорость 3, °C/мин	-	-	0,5	-	-	-
- конечная температура, "С/время поддержания, мин	370	350/21	345/26	360/10	340/35	350/10
- температура инжектора, °C	390	Термостат	50	65-220-370	100	-
- температура детектора, °C	390	360	360	370	360	360
Режим введения	С делением потока	В колонку	В колонку	В колонку	В колонку	В колонку (горячий)
Газ-носитель:
- тип	H 2	H 2	H 2	He	H 2	H 2
- давление, кПа	150	-	120	90	150	-
- скорость потока, см 3/мин	-	1	-	-	-	2,4
Проба
- концентрация, мг/см 3	10	15	0,5	1-2	0,5	0,65
- вводимый объем, мм 3	0,5	0,5	0,5	0,1	0,4	0,3

Идентификация пиков: 1, PPP; 2, MOP; 3, PPS; 4, POP; 5, PLP; 6, не идентифицирован; 7, PSS; 8, POS; 9, POO; 10, PLS; 11, PLO; 12, не идентифицирован; 13, SSS; 14, SOS; 15, SOO; 16, SLS+OOO; 17, SLO; 18, не идентифицирован; 19, не идентифицирован; 20, SOA; 21, AOO

Рисунок А.1 - Профиль триацилглицеролов сертифицированного стандартного образца масла какао

Экспериментальные условия

Газохроматографическая колонка:	кварцевая капиллярная колонка 25 м  0,25 мм с 0,1 мкм Chrompack TAP.
Температура термостата колонки:	100 °C поддерживается в течение 1 мин; от 30 °C/мин до 340 °C поддерживается в течение 35 мин.
Ввод пробы:	холодный в колонку.
Детектор (ПИД):	360 °C.
Газ-носитель:	H 2, 1,6 бар.
Вводимое количество:	0,5 мкл раствора концентрацией 0,5 мг/см 3.

Сокращения

PPP	-	трипальмитин.	SSS	-	тристеарин.
MOP	-	1-маргароил-2-олеоил-3-пальмитоилглицерол.	SOS	-	1,3-дистеароил-2-олеоилглицерол
PPS	-	1,2-дипальмитоил-3-стеароилглицерол.	SOO	-	1-стеароил-2,3-диолеоилглицерол.

POP	-	1,3-дипальмитоил-2-олеоилглицерол.	SLS	-	1,3-дистеароил-2-линолеоилглицерол.
PLP	-	1,3-дипальмитоил-2-линолеоилглицерол.	OOO	-	триолеин.
PSS	-	1-пальмитоил-2,3-диастеароилглицерол.	SLO	-	1-стеароил-2-линолеоил-3-олеоилглицерол.
POS	-	1-пальмитоил-2-олеоил-3-стеароилглицерол.	SOA	-	1-стеароил-2-олеоил-арахидоилглицерол.
POO	-	1-пальмитоил-2,3-диолеоилглицерол.	AOO	-	1-арахидоил-2,3-диолеоилглицерол
PLS	-	1-пальмитоил-2-линолеоил-3-стеароилглицерол.
PLO	-	1-пальмитоил-2-линолеоил-3-олеоилглицерид.

Таблица А.2 - Данные прецизионности для образцов шоколада и смесей масла какао/эквивалентов масла какао, приготовленных с использованием масла какао из Гренады и эквивалентов масла какао вида "средняя фракция пальмового масла/(ши + иллипе)" (массовые доли 35 % и 65 %)

Образец	Образец шоколада	Низкий уровень	Средний уровень	Высокий уровень
Количество лабораторий	13	13	13	13
Количество выбросов	1	1	0	0
Количество приемлемых результатов	12	12	13	13
Среднее значение, г ЭМК/100 г МК	13,992	15,142	24,798	29,563
Истинное значение, г ЭМК/100 г МК	-	14,790	24,920	30,010
Смещение, г ЭМК/100 г МК	-	-0,352	0,122	0,447
Стандартное отклонение повторяемости s r, г/100 г	0,258	0,167	0,181	0,222
Относительное стандартное отклонение повторяемости, %	1,84	1,11	0,73	0,75
Предел повторяемости r [= 2,83  s r,], г/100 г	0,721	0,469	0,506	0,623
Стандартное отклонение воспроизводимости s R, г/100 г	0,614	0,357	0,410	0,541
Относительное стандартное отклонение воспроизводимости, %	4,39	2,36	1,65	1,83
Предел воспроизводимости R [= 2,83  s R], г/100 г	1,719	1,000	1,148	1,514

Таблица А.3 - Данные прецизионности для смесей масла какао/эквивалентов масла какао, приготовленных с использованием масла какао из Ганы и эквивалентов масла какао вида "средняя фракция пальмового масла/ши" (массовые доли 50 % и 50 %)

Образец	Низкий уровень	Средний уровень	Высокий уровень
Количество лабораторий	13	13	13
Количество выбросов	2	1	0
Количество приемлемых результатов	11	12	13
Среднее значение, г ЭМК/100 г МК	16,627	25,871	30,686
Истинное значение, г ЭМК/100 г МК	15,070	24,900	30,010
Смещение, г ЭМК/100 г МК	-1,557	-0,971	-0,676
Стандартное отклонение повторяемости s r, г/100 г	0,214	0,258	0,158
Относительное стандартное отклонение повторяемости, %	1,29	1,00	0,51
Предел повторяемости r [= 2,83  s r], г/100 г	0,599	0,722	0,442
Стандартное отклонение воспроизводимости s R, г/100 г	0,229	0,427	0,452
Относительное стандартное отклонение воспроизводимости, %	1,37	1,65	1,47
Предел воспроизводимости R [= 2,83  s R], г/100 г	0,640	1,196	1,265

Таблица А.4 - Данные прецизионности для смесей масла какао/эквивалентов масла какао, приготовленных с использованием масла какао из Кот-д'Ивуар и эквивалентов масла какао вида "средняя фракция пальмового масла/сал/манго" (массовые доли 50 %, 25 % и 25 %)

Образец	Низкий уровень	Средний уровень	Высокий уровень
Количество лабораторий	13	13	13
Количество выбросов	0	0	0
Количество приемлемых результатов	13	12	13
Среднее значение, г ЭМК/100 г МК	15,655	24,170	28,535
Истинное значение, г ЭМК/100 г МК	14,970	24,970	29,960
Смещение, г ЭМК/100 г МК	-0,685	0,800	1,425
Стандартное отклонение повторяемости s r, г/100 г	0,223	0,189	0,222
Относительное стандартное отклонение повторяемости, %	1,43	0,78	0,78
Предел повторяемости r [= 2,83  s r], г/100 г	0,625	0,530	0,621
Стандартное отклонение воспроизводимости s R, г/100 г	0,309	0,356	0,406
Относительное стандартное отклонение воспроизводимости, %	1,98	1,47	1,42
Предел воспроизводимости R [= 2,83  s R], г/100 г	0,866	0,997	1,138