Раздел 6. Обращение с отходами I и II классов опасности, содержащими пестициды

Раздел 6. Обращение с отходами I и II классов опасности, содержащими пестициды

6.1. Общая информация о деятельности по обращению с отходами I и II классов опасности, содержащими пестициды

Согласно Федеральному закону от 19.07.1997 N 109-ФЗ (ред. от 28.06.2021) "О безопасном обращении с пестицидами и агрохимикатами" [53]:

- пестицидами являются вещества или смесь веществ, в том числе используемые в качестве регуляторов роста растений, феромонов, дефолиантов, десикантов и фумигантов, и препараты химического или биологического происхождения, предназначенные для борьбы с вредными организмами;

- обращение пестицидов и агрохимикатов включает производство, применение, реализацию, транспортировку, хранение, уничтожение, расфасовку, утилизацию, обезвреживание, захоронение, ввоз в Российскую Федерацию и вывоз из Российской Федерации.

Все пестициды, разрешенные к применению на территории Российской Федерации, вносятся в Государственный каталог пестицидов и агрохимикатов [53].

В Государственном каталоге пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации, на начало 2020 года зарегистрировано 652 единицы разрешенных к применению препаративных форм пестицидов (отдельных и смешанных по действующему веществу), что значительно больше, чем было разрешено к применению в предыдущие годы [54].

К отходам I и II классов опасности, содержащим пестициды, относятся отходы следующего происхождения:

- отходы от предпосевной подготовки семян;

- отходы производства пестицидов и агрохимических продуктов;

- прочие отходы пестицидов и агрохимических продуктов, в том числе отходы органических растворителей, брак средств защиты растений при их производстве;

- отходы тары, упаковки и упаковочных материалов, загрязненные пестицидами;

- отходы государственных стандартных образцов пестицидов, утративших потребительские свойства;

- отходы пестицидов, утративших потребительские свойства;

- смеси пестицидов и агрохимикатов. утратившие потребительские свойства.

Перечень видов отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды, включенных в ФККО и являющихся предметом рассмотрения настоящего раздела ИТС 52, представлен в таблице 6.1.

Таблица 6.1 - Перечень видов отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды

N п/п	Код вида отходов по ФККО	Наименование вида отходов по ФККО
1.	1 11 010 21 49 2	Семена зерновых, зернобобовых, масличных, овощных, бахчевых, корнеплодных культур, протравленные фунгицидами и/или инсектицидами, с истекшим сроком годности
2.	1 14 122 91 29 2	Гексахлорановые дымовые шашки, утратившие потребительские свойства
3.	1 14 123 11 41 2	Фундазол, утративший потребительские свойства
4.	1 14 128 11 30 2	Смесь жидких пестицидов 2-3 классов опасности, пригодная для термического обезвреживания
5.	1 14 128 12 40 2	Смесь твердых пестицидов 2-3 классов опасности, пригодная для термического обезвреживания
6.	1 14 128 81 71 1	Пестициды на основе хлорорганических соединений в смеси, содержащие грунт и остатки упаковки
7.	1 14 128 91 71 1	Отходы средств защиты растений неустановленного состава в смеси, содержащие грунт и остатки упаковки
8.	3 18 125 11 10 1	Воды промывки оборудования и уборки производственных помещений производства гербицидов
9.	3 18 125 81 20 2	Брак гербицидов в смеси
10.	4 38 194 32 52 2	Упаковка из разнородных полимерных материалов, загрязненная фунгицидами 2 класса опасности
11.	4 38 194 43 50 2	Упаковка из разнородных полимерных материалов, загрязненная биоцидами 2 класса опасности
12.	3 18 191 12 10 2	Отходы органических растворителей на основе циклических и ароматических углеводородов, отработанные при промывке оборудования производства средств защиты растений
13.	3 18 191 32 39 2	Брак средств защиты растений при их производстве
14.	3 18 191 71 39 2	Отходы зачистки оборудования производства средств защиты растений
15.	4 38 129 82 51 1	Упаковка полипропиленовая, загрязненная пестицидами 1 класса опасности (содержание пестицидов более 1 %)
16.	4 38 129 84 51 2	Упаковка полипропиленовая, загрязненная гербицидами 2 класса опасности
17.	4 38 194 02 52 2	Упаковка из разнородных полимерных материалов, загрязненная пестицидами 1 класса опасности (содержание пестицидов менее 1 %)
18.	4 38 194 03 52 1	Упаковка из разнородных полимерных материалов, загрязненная пестицидами 1 класса опасности
19.	4 38 194 04 52 2	Упаковка из разнородных полимерных материалов, загрязненная пестицидами 2 класса опасности
20.	4 38 194 22 52 2	Упаковка из разнородных полимерных материалов, загрязненная инсектицидами 2 класса опасности
21.	4 38 194 32 52 2	Упаковка из разнородных полимерных материалов, загрязненная фунгицидами 2 класса опасности
22.	4 68 211 21 51 1	Тара алюминиевая, загрязненная пестицидами 1 класса опасности
23.	9 41 888 91 31 1	Отходы государственных стандартных образцов пестицидов в ацетонитриле в смеси
24.	9 42 881 11 39 2	Смесь отработанных элюентов обводненная при технических испытаниях хроматографией сырья и готовой продукции производства пестицидов

Данные федерального статистического наблюдения по обращению с отходами I и II классов опасности, содержащими пестициды, за 2018 - 2021 годы приведены в таблице 6.2 [15-17].

Согласно данным федерального статистического наблюдения за 2018 - 2021 годы [3-5] не все виды отходов I и II классов опасности, содержащие пестициды, включенные в ФККО, фактически образуются на территории Российской Федерации. Из 21 вида отходов, включенных в ФККО, обращение осуществляется с 19 видами отходов. В последние годы не осуществляется обращение со следующими отходами: гексахлорановыми дымовыми шашками, утратившими потребительские свойства, пестицидами на основе хлорорганических соединений в смеси, содержащими грунт и остатки упаковки; отходами средств защиты растений неустановленного состава в смеси, содержащими грунт и остатки упаковки.

По данным федерального статистического наблюдения за 2018 - 2021 годы, наблюдается рост объемов образования отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды, с 31,61 т/год (2018 г.) до 313 т/год (2021 г.) [15-17]. Основная масса образования отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды в 2020 году, представлена отходами "брак средств защиты растений при их производстве" (47 т) и "упаковка из разнородных полимерных материалов, загрязненная пестицидами 2 класса опасности" (29 т).

Согласно данным федерального статистического наблюдения в 2018 - 2021 годах в Российской Федерации объемы обезвреживания отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды, находились в диапазоне 86-432 т. [15-17].

В течение 2018 - 2020 годов отходы I и II классов опасности, содержащие пестициды, не направляли на хранение, только в 2021 году подлежали хранению 3 т этих отходов. В то же время согласно Государственному реестру объектов размещения отходов на трех объектах осуществляется хранение отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды.

Захоронение отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды, в количестве 6 т зафиксировано только в 2020 году. Захоронению подвергались следующие отходы: фундазол, утративший потребительские свойства (2 т), смесь твердых пестицидов 2-3 классов опасности, пригодная для термического обезвреживания (2 т); упаковка полипропиленовая, загрязненная гербицидами 2 класса опасности (1 т) [17], упаковка из разнородных полимерных материалов, загрязненная пестицидами 2 класса опасности (1 т). В Государственном реестре объектов размещения отходов не выявлены объекты захоронения отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды.

Таблица 6.2 - Данные федерального статистического наблюдения по обращению с отходами I и II классов опасности, содержащими пестициды, за 2018 - 2020 гг. [15-17]

Год	Образование, т	Поступление, т	Передано для утилизации, т	Утилизировано, т	Передано для обезвреживания, т	Обезврежено, т	Передано на хранение, т	Хранение, т	Передано на захоронение, т	Захоронение, т
2018	31,61	214,36	5,47	0	21,70	206,46	0,85	0	0	0,37
2019	132,00	22,00	5,00	1,00	46,00	86,00	8,00	0	0	0
2020	171,00	608,00	15,00	6,00	203,00	432,00	1,00	0	0	6,00
2021	313,00	496,00	57,00	25,00	501,00	247,00	1,00	3,00	2,00	0

В настоящее время обращение с пестицидами (включая запасы устаревших и непригодных химикатов) регулируется международными соглашениями:

- Стокгольмской конвенцией о стойких органических загрязнителях (СОЗ), ратифицированной в Российской Федерации Федеральным законом от 27.06.2011 N 164-ФЗ [45, 46];

- Роттердамской конвенцией о процедуре предварительного обоснованного согласия в отношении отдельных опасных химических веществ и пестицидов в международной торговле [55].

По данным [58] в Российской Федерации на 2010 год размещено около 20 тыс. т запрещенных и непригодных к применению пестицидов. Актуальная информация по наличию этих отходов на действующих объектах не выявлена.

Особую опасность представляют хранящиеся стойкие органические загрязнители: хлорорганические соединения, нитросоединения, ртутьорганические протравители, а также обладающие высокой токсичностью фосфорорганические и медьсодержащие пестициды.

6.2 Технологические, технические решения и системы менеджмента, используемые в настоящее время при обращении с отходами I-II классов опасности, содержащими пестициды

6.2.1 Накопление отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды

Накопление отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды, должно осуществляться согласно положениям СанПиН 2.1.3684-21 "Санитарно-эпидемиологические требования к содержанию территорий городских и сельских поселений, к водным объектам, питьевой воде и питьевому водоснабжению, атмосферному воздуху, почвам, жилым помещениям, эксплуатации производственных, общественных помещений, организации и проведению санитарно-противоэпидемических (профилактических) мероприятий" [18]. В соответствии с указанным документом:

- накопление отходов I класса опасности допускается исключительно в герметичных оборотных (сменных) емкостях (контейнеры, бочки, цистерны), II класса - в надежно закрытой таре (полиэтиленовых мешках, пластиковых пакетах), на поддонах;

- накопление отходов I-II классов опасности должно осуществляться в закрытых складах раздельно [18].

Данные о фактическом накоплении отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды, в действующей системе отчетности, находящейся в открытом доступе, отсутствуют.

В соответствии с [65] отходы пестицидов с нарушенной целостностью упаковки подлежат переупаковке в тару, соответствующую требованиям нормативных документов. При наличии договора с поставщиком (производителем, импортером, продавцом) металлическая и специальная тара из полимерных материалов может быть возвращена поставщику (производителю, импортеру, продавцу) в необезвреженном виде, но чистая снаружи и плотно закрытая. В противном случае перед ее утилизацией или уничтожением она подвергается обезвреживанию в соответствии с требованиями, изложенными в рекомендациях по обезвреживанию (утилизации, уничтожению) конкретных пестицидов (ядохимикатов).

6.2.2. Транспортирование отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды

Транспортирование отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды, осуществляется в соответствии с требованиями, установленными для перевозки опасных грузов. Перевозка опасных грузов регламентируется в соответствии с требованиями, установленными следующими нормативными правовыми актами:

- Правилами перевозок грузов автомобильным транспортом, утвержденными постановлением Правительства Российской Федерации от 21.12.2020 N 2200 [20];

- Правилами перевозок опасных грузов по железным дорогам, утвержденными Советом по железнодорожному транспорту государств - участников Содружества независимых государств от 05.04.1996 N 15 [21];

- Приложениями A и B Соглашения о международной дорожной перевозке опасных грузов от 30.09.1957 (ДОПОГ) [19];

- установлением образцов специальных отличительных знаков, обозначающих класс опасности отходов, а также Порядка нанесения их на транспортные средства, контейнеры, цистерны, используемые при транспортировании отходов, утвержденные приказом Минтранса России от 22.11.2021 N 399 [63].

Жидкие отходы I класса опасности должны доставляться для их утилизации и обезвреживания железнодорожным транспортом либо специализированным автомобильным транспортом в герметичных контейнерах.

Жидкие отходы II класса опасности должны доставляться для их утилизации и обезвреживания железнодорожным транспортом в железнодорожных цистернах либо специализированным автомобильным транспортом в герметичных контейнерах.

Транспортировка отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды, допускается только в специально оборудованных транспортных средствах [45].

6.2.3. Утилизация и обезвреживание отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды

Согласно [65] методы и технологии обезвреживания (утилизации, уничтожения) непригодных пестицидов (ядохимикатов) и тары из-под них разрабатываются производителями пестицидов (ядохимикатов), проходят санитарно-эпидемиологическую и экологическую экспертизу при регистрации пестицидов (ядохимикатов) и включаются в нормативную или техническую документацию на препараты, в паспорта безопасности, а также в тарную этикетку и рекомендации по применению, предоставляемые потребителю поставщиками (производителями, импортерами, продавцами) пестицидов (ядохимикатов). В соответствии с [65] обезвреживание пестицидов (ядохимикатов) на специализированных установках осуществляется согласно технологиям, указанным в сопроводительной документации на конкретный пестицид (ядохимикат).

Наиболее проблематичным является обращение с отходами неустановленного состава или представляющими собой смесь различных пестицидов.

При обезвреживании пестицидов, непригодных к дальнейшему использованию, в районе их хранения владельцы препаратов выделяют ответственных работников, в присутствии которых происходит обезвреживание [65]. При этом оформляется акт, в котором указываются наименование организации, название обезвреженного пестицида (ядохимиката), его количество, место и способ обезвреживания, фамилия лица, ответственного за проведение работ.

Для утилизации и обезвреживания отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды, используются биологические, химические и термические методы.

Биологическое разложение предполагает использование особых видов бактерий, которые способны перерабатывать ядохимикаты до безопасного состояния. Технология подразумевает применение специальных видов препаратов, в состав которых входят десятки типов бактерий, работающих с различными видами пестицидов.

Химический метод предполагает дезактивацию за счет применения хлора либо других веществ. Однако метод не обеспечивает нужную степень безопасности, так как в ходе реакции могут образовываться токсичные вещества.

Термический метод с помощью сжигания обеспечивает уничтожение практически любых видов пестицидов, а также утилизацию тары из-под пестицидов.

Метод каталитического окисления предполагает для ускорения процесса окисления использование катализаторов, что позволяет проводить процесс при относительно низких температурах по сравнению с процессом термического обезвреживания.

Согласно "СП 127.13330.2017. Свод правил. Полигоны по обезвреживанию и захоронению токсичных промышленных отходов. Основные положения по проектированию. СП 127.13330.2017", утвержденных приказом Минстроя России от 14.11.2017 N 1533/пр [27] для твердых пестицидов предлагается применение метода термического обезвреживания с утилизацией тепла отходящих газов для выработки водяного пара энергетических параметров в котлах-утилизаторах и с системой очистки отходящих газов от уноса пыли и паров хлористого водорода, фтористого водорода и оксидов серы. Зола и шлак, образующиеся при сжигании отходов, транспортируются на захоронение в специальные карты.

В настоящее время в Российской Федерации большинство пестицидов, утративших потребительские свойства, обезвреживается термическими методами [51].

Наиболее применяемые методы основываются на высокотемпературном (более 1200 °C) воздействии на уничтожаемые отходы с последующим резким охлаждением отходящих продуктов горения и сложной системой их фильтрации, обеспечивающей поглощение диоксинов и фуранов. В частности, в России отходы пестицидов сжигают в промышленных печах для обжига цемента или известняка.

Известен способ переработки пестицидов путем их нагревания при 1030-1700 °C в присутствии кислорода и расплава оксидов щелочно-земельных металлов. Для переработки запрещенных к использованию ядохимикатов и различных видов отходов разработана плазмохимическая технология при температуре выше 10000 °C с последующей абсорбционной системой газоочистки.

Авторами [51] предлагается осуществлять обезвреживание пестицидов следующими способами, а именно путем фильтрационного горения и огневого (термоокислительного) обезвреживания. Несмотря на существенные различия, в основе всех вышеперечисленных методов лежит высокотемпературное окисление с системой очистки отходящих газов.

Согласно [65] бумажная и деревянная упаковка, загрязненная пестицидами, подлежит сжиганию.

Подробный обзор технологий обезвреживания отходов термическими способами представлен в информационно-техническом справочнике ИТС 9-2020 "Утилизация и обезвреживание отходов термическими способами" [25].

В настоящем разделе рассмотрены технологии обезвреживания отходов I-II классов опасности, содержащих пестициды, альтернативные термическим способам и примененные на действующих промышленных предприятиях.

6.2.3.1 Физические методы обезвреживания тары, загрязненной пестицидами

Метод обезвреживания тары (металлические бочки, канистры, барабаны) растворами солей [57]

Область применения. Используется для обезвреживания тары загрязненной пестицидами.

Описание метода. Обезвреживание производится 5-процентным раствором каустической соды (300-500 г на ведро воды). Тару заполняют этим раствором и оставляют на 6-12 часов, затем многократно промывают водой. При отсутствии соды обезвреживание можно провести древесной золой. Для этого в тару насыпают древесную золу и наливают такое количество воды, чтобы образовалась жидкая кашица, хорошо взбалтывают ее (до полного удаления препарата со стенок тары) и оставляют на 12-24 часов. Затем содержимое сливают, а тару многократно промывают водой. Емкость для сбора промывных вод и использованных моющих средств должна иметь герметичную крышку.

Для обезвреживания тары из-под ртутьорганических пестицидов используют одно из нижеприведенных средств:

- 20-процентный раствор хлорного железа;

- 0,2-процентный раствор перманганата калия, подкисленный соляной кислотой (5 мл на 1 л воды);

- пасту "Перегуда", кашицу хлорной извести (1 кг на 4 л воды).

Растворами заполняют тару и оставляют на 5-6 часов. Затем обрабатывают 1-процентным раствором перманганата калия. По истечении суток обмывают тару теплой мыльно-содовой водой (4-процентный раствор мыла в 5-процентном растворе кальцинированной соды).

Тару из-под бромистого метила, металлилхлорида обезвреживают путем тщательного проветривания, а затем обрабатывают паром (120-130 °C) до исчезновения запаха пестицида.

Тару из-под карбаматных пестицидов обезвреживают 1-процентным раствором перманганата калия, подкисленного соляной кислотой, или кашицей хлорной извести.

6.2.3.2 Физико-химические методы обезвреживания грунтов, загрязненных пестицидами

Шаровая обработка (Ball Miling) [61]

Область применения: применяется для обезвреживания и восстановления хлорированных субстратов, таких как ПХБ или пестициды.

Краткое описание технологии. Технология представляет собой сочетание механического воздействия с химическими реагентами для создания реакции восстановления хлорированных субстратов, таких как ПХБ или пестициды. Отходы помещаются в устройство для шаровой мельницы с соединением щелочного металла, которое действует как донор водорода и энергично вибрирует, чтобы обеспечить перемешивание стальных шариков, реагента и смеси отходов. Процесс проводится при комнатной температуре. Хлор переходит в неорганические соединения - CaCl ₂ или Ca (CIOH).

Для обработки используются реагенты - оксид кальция (CAO), магний (Mg), натрий и другие металлы, включая их оксиды.

6.2.3.3 Низкотемпературное окисление нитратом кальция в реакторе псевдоожиженного слоя [52]

Область применения: Используется для обезвреживания отходов пестицидов.

Краткое описание технологии. Технология представляет собой низкотемпературное окисление нитратом кальция в реакторе псевдоожиженного слоя. Метод позволяет минерализовать такие химические элементы, как фтор, фосфор, сера, азот в виде фторапатитов, гидроксиапатитов, гидроксил-карбонатапатитов и сульфата кальция. В процессе происходит окисление органической части перерабатываемых продуктов в основном до углекислого газа и азота, то есть образующиеся газообразные продукты по своему составу близки к составу воздуха.

Технология предусматривает мобильность установок и является более энергосберегающей по сравнению с термическими способами уничтожения ядовитых веществ [52].

6.2.3.4 Метод глубокого каталитического окисления [52]

Область применения: Метод применяется для обезвреживания токсичных отходов: ядовитых веществ, химических удобрений и пестицидов.

Краткое описание технологии. Переработка токсичных отходов осуществляется по технологическому циклу, в соответствии с которым на предприятие поставляются герметичные контейнеры, в которые селективно производится сбор токсичных отходов. В установке, по технологии каталитического окисления, отходы полностью превращаются в продукты природного состояния с гарантированным отсутствием в выбросах токсичных оксидов азота, углерода, углеводов, диоксинов и т.п.

Оборудование размещается на двух платформах автомобильного шасси типа КамАЗ-5140. Производительность по переработке отходов - до 370 кг/час. Температура процесса каталитического окисления - 450-600 °C. Удельное потребление топлива (солярка) - 0,05 т/час. Срок службы установки - не менее 10 лет.

6.2.4 Размещение отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды

Хранение отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды

Согласно Федеральному закону от 19.07.1997 N 109-ФЗ (ред. от 28.06.2021) "О безопасном обращении с пестицидами и агрохимикатами" [53]:

- хранение пестицидов и агрохимикатов разрешается в специализированных хранилищах, предназначенных только для их хранения;

- бестарное хранение пестицидов запрещается.

При хранении пестицидов необходимо соблюдать требования, исключающие причинение вреда здоровью людей и окружающей среде [53].

Способы хранения твердых и жидких затаренных пестицидов подробно рассмотрены в "ИТС 46-2019. Информационно-технический справочник по наилучшим доступным технологиям. Сокращение выбросов загрязняющих веществ, сбросов загрязняющих веществ при хранении и складировании товаров (грузов)" (утв. Приказом Росстандарта от 17.04.2019 N 835) [64].

Захоронение отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды

Согласно положениям СанПиН 2.1.3684-21 "Санитарно-эпидемиологические требования к содержанию территорий городских и сельских поселений, к водным объектам, питьевой воде и питьевому водоснабжению, атмосферному воздуху, почвам, жилым помещениям, эксплуатации производственных, общественных помещений, организации и проведению санитарно-противоэпидемических (профилактических) мероприятий" [18] захоронение пестицидов, признанных непригодными к дальнейшему использованию по назначению, и тары из-под них не допускается.

6.3 Текущие уровни потребления ресурсов и эмиссий в окружающую среду

Эмиссии в окружающую среду при накоплении и хранении отходов I и II классов опасности, содержащих пестициды, могут быть связаны с испарением жидких веществ и пылением твердых сыпучих материалов. Загрязнение поверхностных и подземных вод может быть связано с ненадлежащим хранением, когда отходы I и II классов опасности, содержащие пестициды, подвергаются воздействию атмосферных осадков или в случае их проливов и просыпей на открытую поверхность.

При утилизации и обезвреживании объемы и характер эмиссии зависят от применяемого способа удаления отходов. Для всех рассмотренных методов характерны выбросы загрязняющих веществ и образование отходов.