Методические указания МУК 4.1.1493-03 "Определение массовой доли диэтилфталата в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья методом газожидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1493-03
"Определение массовой доли диэтилфталата в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья методом газожидкостной хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: 30 июня 2003 г.

ГАРАНТ:

Об определении содержания денатурированных добавок (ингредиентов) в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья см. справку

1. Введение

Настоящий документ устанавливает газохроматографический метод определения массовой концентрации диэтилфталата в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья в диапазоне 0,02 - 0,15 % масс.

Диэтилфталат - диэтиловый эфир о-фталевой кислоты (ДЭФ).

С12Н14О4

М. м. 222,24

Бесцветная жидкость; температура кипения - 296,1°С; плотность - 1,118.

2. Характеристика погрешности измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (дельта), не превышающей +- 12%, при доверительной вероятности 0,95.

3. Метод измерений

Метод основан на измерении концентрации вещества с помощью газовой хроматографии с использованием детектора ионизации в пламени.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме пробы (0,5 мм3) - 0,08 мкг.

Измерению не мешают диэтиловый эфир, уксусный и кротоновый альдегиды, ацетон, метанол, октаацетат сахарозы, денатоний бензоат.

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4.1. Средства измерений

Газовый хроматограф "Цвет-570", снабженный пламенно-ионизационным детектором с пределом детектирования по нонану 0,8 х 10(-11) г/см3
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности, например (ВЛР-200)	ГОСТ 24104
Пипетки градуированные 2-го класса точности, вместимостью 0,1 см3	ГОСТ 29227
Микрошприц МШ-1	ГОСТ 8043
Колбы мерные 2-100-2	ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.

4.2. Реактивы

Диэтилфталат	ТУ 64-19-134-91
Спирт этиловый ректификованный	ГОСТ Р 51652
или	ГОСТ 18300

4.3. Вспомогательные устройства и материалы

Азот газообразный из баллона, осч	ГОСТ 9293
Вата стеклянная или стеклоткань
Водород газообразный из баллона	ГОСТ 3022
Воздух газообразный из баллона	ГОСТ 9-010
Воронки химические конусные N 2 и 3	ГОСТ 8613
Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм
Колбы круглодонные или плоскодонные на шлифе, вместимостью 100 см3	ГОСТ 10394
Насос водоструйный стеклянный	ГОСТ 25336
Хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30, Хемапол, Чехия

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 8613-75 и ГОСТ 10394-72 постановлением Госстандарта СССР от 15 июля 1982 г. N 2670 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25336-82

Допускается применение другого оборудования и хроматографических колонок с аналогичными техническими характеристиками, обеспечивающими аналогичное разделение.

5. Требования безопасности

При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на прибор.

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда осуществляется по ГОСТ 12.0.004.

6. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего обучение, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

7. Условия выполнения измерений

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

-	температура воздуха	(20 +- 5)°С;
-	атмосферное давление	84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.);
-	влажность воздуха	не более 80% при температуре 25°С;
-	напряжение в сети	от 187 до 242 В;
-	частота переменного тока	(50 +- 1) Гц.

8. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (5% SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 260°С в течение 10 - 12 ч.

8.2. Приготовление рабочих растворов для градуировки прибора

Для приготовления рабочих стандартных растворов диэтилфталата с массовыми концентрациями 0,02; 0,04; 0,08; 0,1 и 0,15% масс. в пять взвешенных на аналитических весах колб вместимостью 100 см3 помещают 0,0160; 0,0320; 0,0640; 0,080 и 0,0120 г диэтилфталата, добавляют спирт этиловый ректификованный до общей массы содержимого колбы 80,00 г.

Растворы хранятся плотно закрытыми в холодильнике в течение месяца.

8.3. Отбор проб

Отбор проб проводится в соответствии с ГОСТ 5964-93.

ГАРАНТ:

Приказом Ростехрегулирования от 23 апреля 2007 г. N 72-ст применение ГОСТ 5964-93 прекращено на территории РФ с 1 января 2010 г.

8.4. Установление и контроль градуировочной характеристики

Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 0,5 мм3 рабочих стандартных растворов с концентрацией 0,02; 0,04; 0,08; 0,10 и 0,15% масс.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации.

Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика от концентрации диэтилфталата в растворе, % масс.

Градуировочный график проверяют ежедневно по двух# стандартным растворам различной концентрации. Если получаемые результаты отличаются более чем на 14% от данных, заложенных на графике, градуировочную характеристику строят заново, используя свежеприготовленые рабочие стандартные растворы.

8.5. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

Хроматограф газовый "Цвет-570" с пламенно-ионизационным детектором.

Неподвижная фаза - 5% SE-30 на Хроматоне N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм).

Колонка стеклянная, длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.

Рабочая шкала электрометра	128 х 10(9) Ом.
Скорость движения ленты самописца	720 мм/ч.
Температура термостата колонки	165°С;
детектора	310°С;
испарителя	280°С.
Скорость газа-носителя (азота)	30 см3/мин;
водорода	28 см3/мин;
воздуха	200 см3/мин.
Объем вводимой пробы	0,5 мм3.
Абсолютное время удерживания	128 с.
Линейный диапазон детектирования	0,08 - 0,60 мкг.

9. Выполнение измерений

Пробу анализируемого вещества в количестве 0,5 мм3 вводят в колонку при помощи микрошприца через головку испарителя, прокалывая резиновую мембрану. Иглу вводят на полную длину и быстро впрыскивают пробу.

Среднюю высоту пика вычисляют по результатам двух последовательных вводов пробы.

Образцы, дающие пики, большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,125% масс. разбавляют этанолом.

10. Обработка и оформление результатов измерений

Массовую концентрацию диэтилфталата в пробе (% масс.) определяют по градуировочному графику, построенному методом абсолютной