Методические указания МУК 4.1.1956-05 "Определение концентрации нефти в почве методом инфракрасной спектрофотометрии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 21 апреля 2005 г.)

Методические указания МУК 4.1.1956-05
"Определение концентрации нефти в почве методом инфракрасной спектрофотометрии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 21 апреля 2005 г.)

Дата введения: 1 июля 2005 г.
Введены впервые

Предисловие

Нефть - горючее ископаемое, являющееся одним из важнейших источников жидкого топлива, смазочных масел, а также сырья для химической промышленности. Она представляет собой жидкость от светло-коричневого до темно-бурого цвета. Плотность нефти колеблется от 0,65 до 1,05 г/см3. Нефти с плотностью ниже 0,83 г/см3 называются легкими, с плотностью 0,83 - 0,86 г/см3 - средними, а с более высокой плотностью - тяжелыми. Начало кипения нефти начинается обычно около 20°С. Встречаются и более тяжелые нефти с началом кипения около 100°С и выше. Средняя молекулярная масса нефти колеблется от 220 до 300 (редко 450 - 470). При перегонке нефти, включая вакуумную, при температурах до 450 - 500°С выкипает до 80% объема пробы, при температурах до 560 - 580°С - до 90 - 95%. Нефть застывает от 0 до 30°С в зависимости от содержания углеводородов. Она является легковоспламеняющейся жидкостью с температурой вспышки от -35 до +120°С. Нефть растворима в органических растворителях, в обычных условиях не растворима в воде, но может образовывать с ней стойкие эмульсии.

По химическому составу нефть представляет собой сложнейшую смесь, содержащую около 1 000 индивидуальных веществ. Из них большая часть - углеводороды (более 500), составляющие обычно 80 - 90% по массе и гетероатомные органические соединения (4 - 5%, по массе), преимущественно сернистые (около 250) и азотистые (более 80). Из остальных соединений следует отметить растворенные в нефти углеводородные газы C1 - С4 в количестве 1 - 4%, металлоорганические соединения (ванадиевые и никелевые), соли органических кислот, минеральные соли и воду (до 10%). Углеводородный состав нефти представлен парафиновыми углеводородами (30 - 50%, по объему), нафтеновыми углеводородами (25 - 75%) и ароматическими соединениями (10 - 35%) (Химическая энциклопедия. Т. 3, с. 233: Научное издательство "Большая Российская энциклопедия". М., 1992). Гетероатомные компоненты нефти состоят из серосодержащих соединений (сероводород, меркаптаны, моно- и дисульфиды, тиофены и тиофаны), азотсодержащих соединений (гомологи пиридина, хинолина, индола, карбазола, пиррола, а также порфирины) и кислородсодержащих соединений (нафтеновые кислоты, фенолы). Содержание вышеперечисленных веществ колеблется в широких пределах в зависимости от месторождения нефти.

Загрязнение почвы нефтью и продуктами ее переработки становится в настоящее время актуальной гигиенической проблемой для Российской Федерации. Особенно это относится к Западно-Сибирскому и Северо-Кавказскому регионам, Республикам Коми, Башкортостан, Татарстан, а также к районам Среднего и Нижнего Поволжья. Сложность химического состава нефти требует для организации мониторинга загрязнения почвы разработки наряду с многокомпонентными методами, ориентированными на идентификацию с количественным определением компонентов нефти и аналитических методов контроля суммарного содержания нефти.

1. Область применения

Методические указания по ИК-спектрофотометрическому определению нефти в почве предназначены для использования лабораториями центров гигиены и эпидемиологии, санитарных лабораторий промышленных предприятий, лабораторий научно-исследовательских институтов, работающих в области гигиены окружающей среды. Методические указания разработаны с целью обеспечения аналитического контроля загрязнения почвы в районах расположения предприятий по добыче и переработке нефти, магистральных нефтепроводов и районов после ликвидации загрязнения в результате разлива нефти.

2. Общие положения

Настоящие методические указания устанавливают количественный химический анализ почвы с помощью ИК-спектрофотометрии для определения в ней нефти в диапазоне концентраций 20 - 7 000 мг/кг.

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 "Методики выполнения измерений", ГОСТ 17.4.4.02-84 "Охрана природы. Почва. Методы отбора и подготовки проб почвы для химического, бактериологического, гельминтологического анализа".

Методические указания одобрены и приняты на бюро Секции по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды Проблемной комиссии "Научные основы экологии человека и гигиены окружающей среды" и бюро Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации.

3. Токсикологическая характеристика

Нефть является природным жидким токсичным продуктом. Контакт с нефтью вызывает сухость кожи, пигментацию или стойкую эритему, приводит к образованию угрей, бородавок на открытых частях тела. Острые отравления парами нефти вызывают повышение возбудимости центральной нервной системы, снижение кровяного давления и обоняния. Нефть содержит легколетучие вещества, вызывающие повышенную заболеваемость органов дыхания, функциональные изменения со стороны центральной нервной системы.

Аварийные разливы нефти вызывают сильные и частично необратимые повреждения природных комплексов. При дозах нефти 250 мг/кг почвы снижалась всхожесть контрольных семян примерно на 50%, а при дозах 400 мг/кг - полностью подавлялась. Легкие фракции нефти (бензиновая и дизельная) еще более фитотоксичны: снижение всхожести контрольных семян на 50% происходило при дозах нефти 150 и 90 мг/кг. Тяжелые фракции нефти (моторное масло и гудрон) не оказывали фитотоксичного действия на тест-растения даже при очень высоких дозах.

Загрязнение почвы нефтью приводило к необратимым изменениям микробиологических свойств почвы. При дозах до 300 мг/кг почва становилась основным трофическим субстратом для углеводородокисляющих микроорганизмов. Другие виды микроорганизмов, растения и животные находились в угнетенном состоянии. Превышение этой дозы практически полностью подавляло биологическую активность почвы.

Установлена ПДК нефтяных паров и опасных веществ в воздухе рабочей зоны, равная 10 мг/м3. ПДК в воде водных объектов не более 0,1 мг/дм3 (для нефти 3, 4 классов), и не более 0,3 мг/дм3 (для нефти 1, 2 классов). Гигиенический норматив нефти в почве не установлен.

4. Погрешность измерения

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью дельта, непревышающей +- 24%, при доверительной вероятности 0,95.

5. Метод измерений

Измерение концентраций нефти (Н) в почве основано на экстракции нефтяных углеводородов четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении от полярных соединений на оксиде алюминия и количественном определении на ИК-спектрофотометре.

6. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

6.1. Средства измерений

Концентратомер КН-2 (Сибэкоприбор) ИШВЖ.004 ПС или другой аналогичный прибор
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104-01
Меры массы	ГОСТ 7328-01
Посуда стеклянная лабораторная	ГОСТ 1770-74Е
	ГОСТ 25336-82
ГСО нефтепродукты в четыреххлористом углероде	ГСО 7822-00

6.2. Вспомогательные устройства

Установка для очистки четыреххлористого углерода (колба круглодонная, дефлегматор, холодильник, аллонж)	ГОСТ 25336-82
Аппарат для встряхивания АВУ-6с	ТУ 64-1-2451-78
Колонка хроматографическая, с внутренним диаметром 7 мм, длиной 200 мм
Штатив для хроматографических колонок
Шкаф сушильный электрический 2В-151	ТУ 64-1-1411-72
Печь муфельная ПН-8	ТУ 79-337
Баня водяная
Набор сит лабораторных "Физприбор"	ГОСТ Р 51568-99
Эксикатор
Ступка фарфоровая с пестиком

6.3. Материалы

Стекловолокно или стекловата
Почва
Нефть
Фильтровальная бумага	ТУ 6.09-1678-77

6.4. Реактивы

Четыреххлористый углерод, хч	ГОСТ 20288-74
Оксид алюминия для хроматографии, чда	ГОСТ 8136-85
Кислота серная, хч	ГОСТ 4204-77
Бихромат калия, чда	ГОСТ 4220-75
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72

7. Требования безопасности

7.1. При работе с концентратомером КН-2 или другим аналогичным прибором следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7.2. При работе с реактивами следует соблюдать необходимые меры безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

7.3. Все работы с четыреххлористым углеродом проводить под тягой и в перчатках, избегая попадание его на кожу. Следует помнить, что он отнесен к группе веществ, для которых в экспериментах на животных доказано канцерогенное действие.

8. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с квалификацией инженера-химика, знающие устройство и правила эксплуатации прибора.

9. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

9.1. Приготовление проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +- 5)°С, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

9.2. Выполнение измерений на концентратомере проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.

10. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы:

- очистку четыреххлористого углерода;

- подготовку оксида алюминия;

- подготовку стекловаты;

- подготовку стеклянной посуды;

- приготовление образцов почвы;

- подготовку хроматографической колонки;

- установление нулевого значения шкалы концентратомера и установление градуировочной характеристики.

10.1. Очистка четыреххлористого углерода

Проверяют чистоту каждой партии в соответствии с инструкцией к прибору. В случае непригодности четыреххлористого углерода к работе выполняют его очистку. С этой целью его перегоняют, собирая фракцию с температурой кипения 76 - 78°С.

10.2. Подготовка оксида алюминия

Оксид алюминия с размером зерен 0,10 - 0,25 мм (40 - 100 меш) промывают четыреххлористым углеродом, высушивают на воздухе в вытяжном шкафу, прокаливают в фарфоровой чашке в муфельной печи при 500 - 600°С в течение 3 - 4 ч. После чего добавляют 3% (по массе) дистиллированной воды и тщательно перемешивают, плотно закрывают и используют не ранее чем через 24 ч. Оксид алюминия хранят в эксикаторе. Срок хранения оксида алюминия 1 месяц. Использованный ранее для очистки оксид алюминия можно регенерировать промыванием его четыреххлористым углеродом, испарением растворителя и последующим прокаливанием при 300 - 400°С в течение 3 - 4 ч.

10.3. Подготовка стекловаты и стеклянной посуды

Стекловату или стеклоткань промывают разбавленной (1:1) серной кислотой, дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при 105°С.

Химическую посуду тщательно моют хромпиком, промывают дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу.

10.4. Подготовка проб

Отбор проб почвы и их подготовка к анализу проводится в соответствии с ГОСТ 17.4.02-84 "Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа" для всех видов почв. Образцы дерново-подзолистой среднесуглинистой почвы, как самой распространенной на территории Российской Федерации (около 2/3 площади), высушивают до воздушно-сухого состояния по ГОСТ 5180-84. Воздушно-сухие пробы хранят в матерчатых мешочках, в картонных коробках или в стеклянной таре в холодильнике при 4 - 5°С не более 24 ч. Сухую пробу почвы рассыпают на бумаге или кальке и разминают пестиком крупные комки, затем выбирают включения - корни растений, насекомых, камни, стекло, уголь, кости животных, а также новообразования - друзы гипса, известковые журавчики. Почву растирают в ступке пестиком и просеивают через сито с диаметром отверстий 1 мм. Берут нужную навеску почвы.

10.5. Подготовка хроматографических колонок

В нижнюю часть вымытой и высушенной колонки помещают комочек стеклоткани или стекловаты. Затем в колонку засыпают 3 г оксида алюминия и вновь помещают слой стеклоткани или стекловаты (0,5 см).

10.6. Экстракция

Для экстракции нефти (Н) из почвы используют колбу вместимостью 0,25 дм3 (колба N 1). Навеску почвы всыпают в колбу N 1, туда же приливают 60% требуемого объема четыреххлористого углерода. Рекомендуемые навески почвы (Р) и объемы четыреххлористого углерода (V_0) при различном содержании нефти (С_Н) (отношение V_0/P должно быть не менее 1,5 см3/г) представлены в табл. 10.1.

Таблица 10.1

С_Н, мг/кг почвы	Р, г	V_0, см3	Предполагаемая концентрация Н в элюате, мг/дм3
20 - 100	25 - 50	40 - 80	6 - 67
100 - 1 000	10 - 50	15 - 80	13 - 667
1 000 - 4 000	5 - 50	15 - 80	63 - 2 667
4 000 - 7 000	2 - 50	15 - 80	100 - 4 666

Колбу закрепляют на стойке аппарата для встряхивания (вибратора). Включают вибратор и в течение 15 мин интенсивно перемешивают почву с четыреххлористым углеродом. Затем в течение 10 мин содержимое колбы отстаивают, жидкость через бумажный фильтр сливают в колбу с притертой пробкой (колба N 2). В колбу N 1 приливают оставшиеся 40% от требуемого объема четыреххлористого углерода. Затем полностью повторяют операции по экстракции нефти из почвы. После отстаивания экстракт сливают в ту же колбу N 2 через бумажный фильтр.

10.7. Очистка экстракта

В подготовленную по п. 10.5 хроматографическую колонку наливают 3 см3 четыреххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод впитается в оксид алюминия, небольшими порциями вливают экстракт. При этом внимательно следят, чтобы уровень жидкости не опускался ниже слоя оксида алюминия. Полученный элюат собирают в мерный цилиндр. Первые 3 см3 элюата отбрасывают.

10.8. Установление градуировочной зависимости показаний прибора от содержания углеводородов в четыреххлористом углероде

Зависимость химического состава нефти от ее месторождения создает трудности при установлении градуировочной характеристики. Поэтому при определении загрязненности почвы нефтью неизвестного происхождения целесообразно пользоваться ГСО раствора нефти (углеводородов), в котором сбалансировано содержание основных классов углеводородов нефти: алканов, нафтенов и ароматических углеводородов.

Раствор А готовят из ГСО 7822-2000, представляющего собой раствор нефти (углеводородов - УВ) в четыреххлористом углероде, следующим образом. Ампулу вскрывают, раствор из ампулы аккуратно, без потерь переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 через воронку. Затем ампулу пятикратно промывают четыреххлористым углеродом, сливая четыреххлористый углерод в мерную колбу, тщательно обмывая поверхность воронки, и доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом. Массовая концентрация полученного раствора 1 000 мг/дм3.

Готовят раствор Б концентрацией углеводородов С_УВ в четыреххлористом углероде 100 мг/дм3. Для этого в мерную колбу емкостью 50 см3 приливают 20 - 25 см3 четыреххлористого углерода, затем пипеткой в ту же колбу вводят 5 см3 раствора А и доводят объем до метки четыреххлористым углеродом.

Градуировочные растворы N 1-8 готовят непосредственно перед использованием путем разбавления растворов А и Б (см. табл. 10.2).

Таблица 10.2

N раствора	1	2	3	4	5	6	7	8
Объем А, см3	-	-	-	-	-	10,0	15,0	20,0
Объем Б, см3	2,5	5,0	10,0	25,0	37,5	-	-	-
Объем ССl4, см3	47,5	45,0	40,0	25,0	12,5	40,0	35,0	30,0
С_УВ, мг/дм3	5,0	10,0	20,0	50,0	75,0	200	300	400

Исходный четыреххлористый углерод по п. 10.1 заливают в кювету и выставляют нулевое показание. Затем заливают в кювету раствор Б с концентрацией 100 мг/дм3 и выставляют показание 100. После этого последовательно заливают в кювету растворы N 1-6, Б, 6-8. Строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс концентрацию растворов (мг/дм3), а на оси ординат показания прибора. При С_УВ >= 400 мг/дм3 показания прибора указывают на то, что он находится в состоянии переполнения. В этом случае необходимо разбавление раствора углеводородов четыреххлористым углеродом, и истинная концентрация углеводородов в растворе ССl4 может быть определена расчетным путем.

10.9. Установление градуировочной зависимости показаний прибора от содержания нефти в четыреххлористом углероде

Если нефть, являющаяся источником загрязнения почвы, известного происхождения и может быть доступна, то градуировочную характеристику строят по этой нефти.

Готовят раствор А с концентрацией нефти в четыреххлористом углероде (С_Н) 1 000 мг/дм3. Для этого в мерную колбу емкостью 50 см3 приливают 20 - 25 см3 четыреххлористого углерода, затем пипеткой вводят 50 мг нефти, объем которой рассчитывают, как частное от деления массы нефти на ее плотность (например, при плотности нефти 0,840 г/см3 это будет 0,06 см3) и доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом.

Готовят раствор Б с концентрацией С_Н в четыреххлористом углероде 100 мг/дм3. Для этого в мерную колбу емкостью 50 см3 приливают 20 - 25 см3 четыреххлористого углерода, затем пипеткой в ту же колбу вводят 5 см3 раствора А и доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом.

Готовят градуировочные растворы по п. 10.8 с концентрацией С_Н 5,0; 10,0; 20,0; 50,0; 75,0; 200; 300; 400 мг/дм3. Далее все градуировочные растворы, а также раствор Б чистят, пропуская растворы по п. 10.7 через хроматографические колонки с оксидом алюминия. Получаемый в процессе очистки элюат собирают в колбочки. Исходный четыреххлористый углерод заливают в кювету и выставляют нулевое показание прибора. Затем заливают в кювету раствор Б и выставляют показание 100. Далее последовательно анализируют растворы 1-8. Строят градуировочный график аналогично п. 10.8. При С_Н >= 400 мг/дм3 показания прибора указывают на то, что прибор находится в состоянии переполнения. Необходимо разбавление полученного после очистки элюата четыреххлористым углеродом с последующим учетом этого разбавления при расчете концентрации нефти в элюате.

10.10. Установление градуировочной зависимости показаний прибора КН-2 от содержания нефти в сухой почве

Устанавливают градуировочную зависимость содержания нефти в почве для определенного вида почвы.

Образцы почвы готовят по п. 10.4. Масса каждого образца - 50 г. Для градуировки используют 5 навесок почвы с концентрациями С_H = 0 (N 0), 1 000 (N 1), 3 000 (N 2), 5 000 (N 3), 7 000 (N 4) мг/кг почвы. Для этого в навески почвы NN 1-4 пипеткой вносят 50, 150, 250 и 350 мг нефти, объем которой рассчитывают, как частное от деления массы нефти на ее плотность (например, при плотности нефти 0,84 г/см3 это будет 0,06, 0,18, 0,30 и 0,42 см3).

                               масса нефти, мг

                         С  = -----------------

                          H   навеска почвы, кг

               (плотность нефти, мг/см3) x (объем нефти, см3)

      или С  = ----------------------------------------------

           H              навеска почвы, кг

Почву тщательно перемешивают и перетирают ступкой в фарфоровой чашке. Далее каждый образец почвы помещают в колбу емкостью 0,25 дм3 и экстрагируют по п. 10.6 четыреххлористым углеродом (V_0 = 75 см3). Экстракт очищают по п. 10.7. Элюат собирают в пробирки с притертой пробкой. Далее готовят растворы для анализа. Для этого по 1 см3 растворов NN 1-4 переносят в колбу емкостью 25 см3 и туда же добавляют 9 см3 четыреххлористого углерода, тем самым десятикратно уменьшая концентрацию нефти. Получают растворы N 1_10, N 2_10, N 3_10 и N 4_10. Элюат, полученный из экстракта N 0, непосредственно заливают в кювету и снимают показания концентратомера. По градуировочной зависимости, полученной по п. 10.9, находят С_Н0 в холостой пробе почвы. Последовательно заливают в кювету растворы 1_10, 2_10, 3_10 и 4_10. Снимают показания прибора и по градуировочной зависимости, полученной по п. 10.9, находят С_Нк в каждом растворе. В случае раствора N 4_10 (а возможно для некоторых типов почв, и в случае раствора N 3_10) прибор указывает на то, что он находится в состоянии переполнения. Поэтому элюат, собранный после очистки экстракта из образца почвы N 4, анализируют следующим образом. Для этого 1 см3 элюата переносят в колбу емкостью 25 - 50 см3, туда же добавляют 19 см3 четыреххлористого углерода, тем самым уменьшая С_Н в 20 раз, получают раствор N 4_20.

Заливают раствор в кювету, снимают показания прибора и по градуировочной зависимости по п. 10.9 находят С_Нк в растворе N 4_20. Концентрацию нефти в элюате для растворов N 1-4 находят по формуле:

                             С  = К х С  - С

                              Нэ       Нк   Н0

С   - концентрация нефти в элюате, мг/дм3;

 Нэ

С   - концентрация нефти,  найденная  по  градуировочной  зависимости по

 Нк   п. 10.9, мг/дм3;

К   - коэффициент разбавления элюата четыреххлористым углеродом;

К  = V_a/V_э, где V_a - объем разбавленного элюата, см3 (по NN 1-3 V_a =

     10 см3, по N 4 V_a = 20 см3),

                              V = V  + V    , где

                               а   э    CCl4

V   - объем элюата, взятого для анализа, см3 (по N 1-4 V_э = 1 см3);

 э

V    - объем  четыреххлористого  углерода,  добавленный  к   элюату   для

 CCl4  разбавления,  см3 (по N 1-3 V_CCl4 =  9 см3,  по  N 4 V_CCl4 =  19

       см3).

C   - концентрация  в  элюате  неспецифических  составляющих  почвенного

 Н0   гумуса, а также остаточных нефтепродуктов,  которые  могут  быть в

      почве, взятой в качестве контрольной, найденная по  градуировочной

      зависимости по п. 10.9 для образца  почвы с С_Н = 0 мг/кг (образец

      N 0).

Зная количество экстрагента - четыреххлористого углерода - V_0 и массу образца почвы - Р, можно рассчитать концентрацию в почве нефти, экстрагированной четыреххлористым углеродом:

                           С  = (К х С  - С  ) х V /P.

                            Нр        Нк   Н0     0

С   - концентрация нефти в почве, полученная расчетным путем, исходя  из

 Нр   показаний концентратомера, мг/кг.

Строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс расчетную концентрацию нефти С_Нр, а на оси ординат - С_Н - истинную концентрацию нефти в почве (в образцах почвы, приготовленных путем внесения заданных объемов нефти в навески почвы). Зависимость имеет линейный характер:

                             C = D х С  , где

                              Н       Нр

D  - коэффициент пропорциональности, устанавливающий зависимость степени

     экстракции нефти из почвы четыреххлористым  углеродом  для  данного

     вида почвы.

Устанавливают D для данного вида почвы как tg(С_Н/С_Нр).

11. Проведение анализа почвы

Анализируемый образец почвы готовят по п. 10.4. Отвешивают нужную навеску и экстрагируют по п. 10.6. Экстракт подвергают очистке по п. 10.7. Элюат собирают в колбу с притертой пробкой. Для предварительного анализа полученного элюата на содержание в нем нефти переносят 1 см3 элюата в колбу емкостью 25 см3 и приливают в эту же колбу 9 см3 четыреххлористого углерода, тем самым уменьшая концентрацию нефти в 10 раз. Заливают разбавленный элюат в кювету и снимают показания концентратомера. В случае показаний прибора в интервале 0 - 400 мг/дм3 разбавление полученного в результате очистки элюата достаточно. В случае показаний прибора более чем 400 мг/дм3 элюат необходимо разбавлять более, чем в 10 раз. Если имело место загрязнение почвы нефтью известного состава, то концентрацию нефти в разбавленном элюате находят по градуировочной зависимости, полученной по п. 10.9. Если же нефть недоступна, то ее концентрацию в разбавленном элюате находят по градуировочной зависимости, полученной по п. 10.8.

12. Вычисление результатов измерений

Концентрацию нефти в пробе почвы рассчитывают по формуле:

                C = D х (K х C  - C  ) х V /P, мг/кг     ,   где

                 Н            Нк   Н0     0         почвы

D   - коэффициент пропорциональности, полученный в результате  обработки

      градуировочной     зависимости    действительной   и    измеренной

      концентрации нефти  в  почве,   устанавливается  для  данного вида

      почвы;

К   - коэффициент   разбавления   элюата   четыреххлористым   углеродом,

      см3/см3;

С   - концентрация  нефти  в  разбавленном   элюате,   определенная   по

 Нк   градуировочной зависимости по п. 10.9 (в случае доступности нефти,

      поступившей в почву), либо  по  п. 10.8  (в  случае  недоступности

      нефти), мг/дм3;

С   - концентрация  в  элюате  неспецифических  составляющих  почвенного

 Н0   гумуса, а также остаточных нефтепродуктов, которые  могут  быть  в

      почве,  взятой  в  качестве  контрольной,  определенная   либо  по

      градуировочной зависимости по п. 10.8, либо по п. 10.9, мг/дм3;

V   - объем исходного четыреххлористого углерода, взятый для  экстракции

 0    нефти из образца почвы, дм3;

Р   - навеска почвы, кг.

13. Оформление результатов измерений

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

                     С  +- 24%, мг/кг      , или С  +- 0,24 С

                      Н              почвы        Н          Н

с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории, юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя лаборатории.

14. Контроль погрешности измерений

Поскольку определение концентрации нефти в почве происходит путем измерения интенсивности поглощения С-Н связей ИК области спектра экстрагированной из почвы четыреххлористым углеродом нефти, то рассчитываемая по п. 12 С_Н в конечном счете есть результат измерения. Контроль погрешности измерения массовой концентрации нефти в почве проводят при помощи навесок почвы с известным содержанием нефти. Рассчитывают среднее значение результатов измерений содержания нефти в почве, отнесенное к единице массы почвы:

                      _     1

                      С  = --- Сумма С    ,где

                       Нi   n         Hi

n  - число измерений концентрации нефти в почве для данного образца;

C  - результат измерения содержания нефти i-ого измерения, мг/кг.

 Hi

Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения концентрации нефти в почве:

                                    n         _   2

                                  Сумма (C  - C  )

                                   i=1    Hi   Hi

                    S = кв.корень(-----------------)

                                        n - 1

Рассчитывают доверительный интервал:

                              _         S

                       Дельта С  = ------------ х t, где

                               Hi  кв.корень(n)

t - коэффициент  нормированных  отклонений,  определяемый  по   таблицам

    Стьюдента, при  доверительной  вероятности 0,95, затем относительную

    погрешность определения концентрации нефти:

                                       _

                       дельта = Дельта С  /С  - 100%

                                        Нi  Hi

Если дельта <= 24%, то погрешность измерений удовлетворительная. Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко