Методические рекомендации МВД РФ, Экспертно-криминалистического центра МВД РФ, ФСБ РФ и в/ч 34435 "Экспертное исследование производных амфетамина" (утв. Постоянным комитетом по контролю наркотиков) (протокол N 7/61-97 от 20 октября 1997 г.)

Синтетические наркотические средства в последние годы занимают все большее место в незаконном обороте наркотиков на территории России. Значительная часть из них являются производными фенилалкиламина или амфетамина. В литературе эти вещества часто упоминаются под общим названием "амфетамины". Поэтому этот термин будет в дальнейшем использоваться для обозначения всей группы указанных веществ.

Амфетамины ставят перед международным сообществом целый ряд серьезных проблем, связанных с их незаконным употреблением и охраной здоровья населения. Во-первых, эти наркотические средства составляют значительную часть синтетических наркотиков в незаконном обороте на территории Западной Европы. В России количество изымаемых амфетаминов в последние годы растет стремительными темпами. В силу особенностей своего фармакологического действия средства, содержащие амфетамины, получают наиболее широкое распространение среди молодежи на дискотеках и вечеринках, вызывая сильную психическую зависимость и привыкание. Во-вторых, производимые нелегально аналоги амфетамина редко подвергаются тестированию фармакологической активности. Поэтому при их приеме постоянно существует угроза передозировки или серьезных побочных эффектов. В-третьих, незаконные производители наркотических средств практически не проверяют свою продукцию на присутствие посторонних загрязняющих веществ и полупродуктов синтеза. В связи с этим при приеме таких препаратов существует реальная вероятность интоксикации побочными продуктами. В-четвертых, как было установлено в последнее время, целый ряд аналогов амфетамина и метамфетамина, в том числе замещенных по бензольному кольцу, оказывает токсическое воздействие на организм человека.

В настоящее время в незаконном обороте наркотиков получили распространение около двух десятков производных амфетамина и метамфетамина. Наиболее часто встречаются следующие: МДА (другое название - "Love Drugs"); МДМА (другие названия - "Ecstasy", "XTC", "Adam", "ESSENCE", "Cardillac"); МДЕА ("Eve", "МДЕ"); ДОМ ("STP"); ПМА; ДМА; ТМА; ДОБ; ДОХ; МБДБ; БДБ; ДОЭТ; мескалин.

В России до настоящего момента в незаконном обороте зафиксированы случаи употребления только некоторых из них (МДА, МДМА, МДЕА, МБДБ, ДОБ и мескалина), все упомянутые амфетамины внесены в Списки наркотических средств Постоянного комитета по контролю наркотиков.

Амфетамины являются психомоторными стимуляторами, вызывают психическое состояние, характеризующееся обострением чувств и повышенной эмоциональной свободой. Некоторые амфетамины в определенных дозах могут оказывать галлюциногенное и психотропное действие. Принятие препаратов, содержащих амфетамины, вызывает учащенное сердцебиение, приводит к стимуляции дыхания, активизации моторной деятельности, снижению аппетита и потребности в сне, снятию усталости, поднятию настроения.

Длительное употребление препаратов, содержащих амфетамины, приводит к нарушениям сердечной деятельности, кровообращения, повышению агрессивности, вплоть до психозов, а также поражению печени, почек и нервной системы. Кроме того, у потребителей амфетаминов высока склонность к суициду. На сегодняшний день амфетамины в России в медицинской практике не применяются.

Производные амфетамина в незаконном обороте

Наибольшее распространение в незаконном обороте, как уже упоминалось, получили МДА, МДМА, МДЕА, МБДБ, ДОБ и мескалин. Краткие сведения о них и некоторых других амфетаминах даны в списке литературы к данной методике.

Первым известным наркотическим средством класса амфетаминов был мескалин - основной активный компонент кактуса Lophophora Williamsii Lemaire. Аборигены северной Мексики использовали цветки кактуса для снятия усталости, чувства голода, обезболивания. Высушенные верхушки растения носили как амулеты для защиты от опасностей. При помощи мескалина индейцы достигали состояния транса во время религиозных обрядов. Препараты, содержащие мескалин, получили распространение в США и Канаде в начале XX в.

Мескалин получают экстракцией из различных частей названного выше кактуса или синтезируют в лаборатории. Наряду с мескалином, другие алкалоиды Lophophora Williamsii, такие, как ангалонидин, ангалонин и пеллотин, также вызывают галлюциногенные эффекты. Наибольшее содержание мескалина в цветках, которые имеют окраску коричневого цвета и размер 2,5-5 см в диаметре. Они редко встречаются в незаконном обороте, так как имеют очень горький вкус. Поэтому цветки обычно растирают в темно-коричневый порошок и продают в желатиновых капсулах.

МДА впервые был синтезирован в 1910 г. и является одним из первых синтетических амфетаминов. Широкое распространение в незаконном обороте наркотиков МДА получил в Америке в конце 60-х - начале 70-х гг. и был известен как Mellow Drug (таблетки Меллоу) или Love Drug (таблетки любви). Популярность МДА снизилась после 1973 г. из-за многочисленных смертельных случаев в США и Канаде, которые связывали с употреблением этого вещества. Однако этот наркотик все еще имеет широкое распространение в ряде европейских стран.

Действие МДА сильно зависит от дозы. Большие дозы (более 150 мг) приводят к галлюциногенным эффектам с искажением визуальных, акустических и тактильных ощущений. Доза выше 500 мг является смертельной. Практически все препараты, в состав которых входит МДА, встречаются в виде таблеток, содержащих 200-230 мг вещества, и употребляются перорально. Действие препарата начинается через 30-60 мин после приема и длиться 8-12 ч. МДА вызывает психическое привыкание средней силы, при отсутствии физического привыкания.

МДМА - впервые был синтезирован в 1914 г. Средняя разовая доза при приеме перорально составляет около 100 мг. Действие начинается через 30-60 мин и продолжается 4-6 ч. МДМА вызывает высокую психическую зависимость. В незаконном обороте этот наркотик появился в конце 70-х гг. в виде таблеток, капсул и порошков, содержащих 50-100 мг действующего вещества.

МДЕА - впервые синтезировали в 1980 г. Его действие начинается через полчаса после приема, длится 3-5 ч, а затем медленно ослабевает. Принимаемая доза составляет около 120 мг. Смертельная доза - более 500 мг. МДЕА вызывает состояние эйфории, повышение коммуникабельности, в определенных условиях происходит резкая смена настроения от эйфории к депрессии. Вызывает психическую зависимость средней силы.

ДОБ получен в 1967 г. Оказывает галлюциногенное действие, подобное МДА, но по интенсивности действия превосходит МДА примерно в 100 раз. Принимаемая доза составляет около 2 мг. Действие наступает через 1-2 ч, длится, однако, по разным источникам в течение 18-30 ч. При принятии этого наркотика наблюдается, изменение цветового восприятия окружающего мира, происходит потеря ощущения окружающей действительности, иногда - потеря сознания. Смертельная доза - 30-35 мг. ДОБ является одним из самых сильных наркотических средств и по силе приближается к ЛСД.

МБДБ (иногда называют МДМБА) и БДБ впервые появились в незаконном обороте в начале 90-х годов. По действию напоминают МДМА и МДА соответственно. МБДБ обладает расслабляющим действием; повышает чувствительность различных органов чувств (слух, зрение, вкус). В настоящее время свойства МБДБ и БДБ мало изучены. МБДБ, БДБ, МДА, МДМА и МДЕА отнесены к классу энтактогенов. Согласно определению, энтактогены - это "вещества, производящие чувства внутри нас". Они пробуждают возможность и способность погружаться в самих себя и выявлять собственные проблемы и "позитивно" их разрешать.

ДОМ/STP был первым из производных амфетамина, появившихся в незаконном обороте наркотиков в 1967 г. Этот наркотик впервые появился в США в виде таблеток массой 10 мг под названиями, характеризующими его действие: STP, Serenity (безмятежность), Tranquility (спокойствие), Peace (мир). ДОМ/STP действует как галлюциноген и обладает активностью в 80-100 раз более высокой, чем мескалин, но в 50-60 раз более низкой, чем ЛСД.

ДОХ обладает высокой активностью. Этот наркотик появился впервые в незаконном обороте в США в 1972 г., а в Канаде, Австралии и Европе - в конце 70-х - начале 80-х гг. Препараты, содержащие ДОХ, встречаются в виде таблеток, порошков и пропитки на бумажных носителях. Обладает активностью, близкой к ДОБ. Описываемые ощущения сравнивают с состоянием комфорта в теле, мыслях, появляются галлюцинации, связанные с цветными картинами, и т.д.

Для наиболее активных амфетаминов (ДОБ, ДОХ и ДОМ) распространены средства в виде пропитанных веществом бумажек, аналогичных бумажкам с ЛСД. Остальные наркотики этой группы встречаются в виде порошков, капсул, но прежде всего в виде таблеток. На таблетках, содержащих МДА, МДМА, МДЕА, МБДБ, как правило, выдавлены различные изображения: корона, птичка, автомобили, голова индейца, гнома, символическое изображение доллара ($), могут встречаться различные надписи (ADAM, EVE, LOVE) и т.д. Принимают препараты обычно перорально, реже - введением внутривенно.

Кроме самих амфетаминов, в состав таблеток могут входить такие вещества, как героин, фентермин и флунитразепам.

Часто в таблетках встречаются кофеин, аспирин, парацетамол, альфа-метилбензиламин, эфедрин, хинин, изосафрол (прекурсор для получения некоторых амфетаминов), лидокаин, тестостерон (гормон), хлорамфеникол (антибиотик).

В качестве наполнителей для таблеток и порошков, как правило, используют крахмал, лактозу, глюкозу, фруктозу, карбонат кальция, маннит, сорбит и др., а в качестве связующего при таблетировании - поливиниловый спирт.

Химические названия амфетаминов, получивших распространение в незаконном обороте, эффективная доза и время действия приведены в табл. 1. Структурные формулы амфетаминов и их физические свойства приведены в табл. 2. Для сравнения в этой таблице даны доза и время действия наркотического средства ЛСД.

Таблица 1

Эффективная доза и время действия амфетаминов

Вещество	Химическое название	Эффективная доза, мг	Время действия, ч
1. МДА	3, 4-метилендиоксиамфетамин	200-230	8-12
2. МДМА	3, 4-метилендиоксиметамфетамин	80-150	4-6
3. МДЕА/ N-этил МДА	3, 4-метилендиоксиэтиламфетамин	100-200	3-5
4. ДОМ/STP	2, 5-диметокси-4-метиламфетамин	3-10	14-20
5. ПМА	4-метоксиамфетамин	50-80	Короткое
6. ДМА	2, 5-диметоксиамфетамин	80-160	6-8
7. ТМА	3,4,5-триметоксиамфетамин	100-250	6-8
8. ДОБ	2, 5-диметокси-4-бромамфетамин	1-3	18-30
9. ДОХ	2, 5-диметокси-4-хлорамфетамин	1,5-3	12-24
10. МБДБ	N-метил-1-(3, 4-метилендиоксифенил)-2-бутанамин	180-210	4-6
11. БДБ	1-(3, 4-метилендиоксифенил)-2-бутанамин	150-230	4-8
12. ДОЭТ	2, 5-диметокси-4-этиламфетамин	2-6	14-20
13. Мескалин	3, 4, 5-триметоксифенэтиламин	300-500	10-12
14. ЛСД	диэтиламид лизергиновой кислоты	0,03-0,05	8-12

Основания амфетаминов (кроме ДОМ, ДОБ и ДОЭТ) представляют собой маслянистые вещества. Основания ДОМ, ДОБ и ДОЭТ представляют собой кристаллические вещества с температурами плавления от 60 до 65°С. Основания амфетаминов растворимы в этаноле, хлороформе и диэтиловом эфире. Гидрохлориды амфетаминов растворимы в хлороформе и не растворимы в диэтиловом эфире.

Методики экспертного исследования

1. Исследование методом капельных цветных реакций

Наиболее доступным реагентом, позволяющим выявлять амфетамины, является реактив Марки.

При исследовании таблеток, часть таблетки массой 5-10 мг растирают в ступке, растертый порошок помещают в фарфоровую чашку и добавляют 2-3 капли реактива Марки, наблюдая при этом появившуюся окраску. Через 10-15 мин. фиксируют изменение окраски, если оно наблюдается. При исследовании вещества на бумажных носителях к 1-2 измельченным ножницами бумажкам, размером 1 см х 1 см, содержащим ДОБ, ДОХ или ДОМ добавляют 1 мл хлороформа, каплю 0,1 N водного раствора КОН (NaOH), доводят растворитель до кипения, после охлаждения отбирают растворитель, стараясь не захватить водный слой, и упаривают его досуха. К упаренному экстракту добавляют 2-3 капли реактива Марки.

Характерное окрашивание исследуемых амфетаминов, получающееся при взаимодействии с реактивом Марки, представлено в табл. 3.

Таблица 3

Окраска различных амфетаминов с реактивом Марки

Амфетамин	Окраска с реактивом Марки
1. МДА	Сине-черный -> зеленовато-черный
2. МДМА	Сине-черный -> зеленовато-черный
3. МДЕА	Сине-черный -> зеленовато-черный
4. ДОМ/STP	Желтый
5. ПМА	Светло-серый
6. ДМА	Желто-зеленый -> коричневый
7. ТМА	Оранжевый
3. ДОБ	Зеленый -> изумрудно-зеленый
9. ДОХ	Желто-зеленый
10. МБДБ	Сине-черный -> зеленовато-черный
11. БДБ	Сине-черный -> зеленовато-черный
12. ДОЭТ	Светло-коричневый -> зеленый
13. Мескалин	Оранжевый
14. Метамфетамин	Коричневый

2. Исследование методом тонкослойной хроматографии

Часть таблетки массой 3-10 мг растирают в ступке, добавляют 0,5 мл хлороформа, каплю 0,1 N водного раствора КОН (NaOH) и нагревают до начала кипения.

Если соответствующий амфетамин нанесен на бумажки (что встречается в случае активных амфетаминов, таких как ДОБ, ДОМ, ДОХ), к 1-2 измельченным ножницами бумажкам, размером 1 см х 1 см, добавляют 1 мл хлороформа, каплю 0,1 N водного раствора КОН (NaOH) и доводят растворитель до кипения; после охлаждения отбирают растворитель, стараясь не захватить водный слой и упаривают его до объема 4-5 капель. После охлаждения 4-5 мкл полученных экстрактов наносят на хроматографическую пластину.

Для хроматографирования рекомендуются следующие системы растворителей:

1) хлороформ-ацетон-этанол-25% раствор аммиака (20:20:3:1);

2) толуол-этанол-триэтиламин (9:1:1).

Таблица 4

Значения R_f амфетаминов в системе хлороформ-ацетон-этанол-25%-й водный раствор аммиака (20:20:3:1)

Вещество	Пластины Merck		Пластины Сорбфил		Окраска хроматографических зон
	Значение R_f	Значение R_s	Значение R_f	Значение R_s	Реактив Марки	Нингидрин
1. МДА	0,44	1,76	0,66	1,73	Сине-зеленый -> зелено -черный	Желтый
2. МДМА	0,12	0,48	0,23	0,60	Сине-зеленый -> зелено-черный	Фиолетово-коричневый
3. МДЕА	0,27	1,08	0,46	1,20	Сине-зеленый -> зелено-черный	Сливается с фоном
4. ДОМ/ STP	0,30	1,20	0,46	1,21	Желтый	Желтый
5. ПМА	0,43		0,64		Сливается с фоном	Желтый
6. ДМА	0,38	1,52	0,54	1,42	Желтый	Желтый
7. ТМА	0,30	1,20	0,43	1,13	Оранжевый	Желтый
8. ДОБ	0,34	1,36	0,41	1,08	Желтый ->изумрудно-зеленый	Оранжевый
9. ДОХ	0,44	1,76	0,60	1,58	Желто-зеленый	Желтый
10. МБДБ	0,26	1,04	0,41	1,08	Сине-зеленый -> зелено-черный	Фиолетово-коричневый
11. БДБ	0,60	2,40	0,74	1,95	Сине-зеленый -> зелено-черный	Желтый
12. ДОЭТ	0,36	1,44	0,52	1,37	Желтый	Желтый
13. Мескалин	0,36	1,44	0,50	1,32	Оранжевый	Фиолетовый
14. Метамфетамин	0,25	1,00	0,38	1,00	Коричневый	Фиолетовый

По окончании хроматографирования пластину сушат при 50°С в течение 10 мин, а затем выявляют хроматографические зоны по гашению флуоресценции при 254 нм, обработкой реактивом Марки или раствором нингидрина в ацетоне.

При обработке раствором нингидрина в ацетоне (0,5 г нингидрина в 40 мл ацетона) хроматографическую пластину после опрыскивания нагревают до 70°С и выдерживают при этой температуре 5-8 мин. При отсутствии ацетона для растворения нингидрина можно использовать этилацетат, хуже получаются результаты при использовании этанола. Значения R_f на пластинах SORBFIL ПТСХ П-А-УФ и Merc Kieselgel 60 F 254 указаны в табл. 4 и 5. Для сравнения в таблицах приведены значения R_f и R_s для метамфетамина.

Для исследования пригодны любые пластины с немодифицированным слоем силикагеля, например Silufol, SORBFIL, Merck и аналогичные им.

Предел обнаружения амфетаминов при обработке реактивом Марки для ДОМ, ДМА, ТМА, ДОБ, ДОХ 2 мкг, для МДА, МДМА, МДЕА, БДБ - 0,4 мкг, нингидрином для всех производных амфетамина - 0,6 мг.

Таблица 5

Значения R_f амфетаминов в системе толуол-этанол-триэтиламин (диэтиламин) (9:1:1)

Вещество	Пластины Merck		Пластины Сорбфил		Окраска хроматографических зон: Реактив Марки
	Значение R_f	Значение R_s	Значение R_f	Значение R_s
1. МДА	0,31	0,86	0,46	1,00	Сине-зеленый -> зелено-черный
2. МДМА	0,36	1,00	0,46	1,00	Сине-зеленый -> зелено-черный
3. МДЕА	0,56	1,56	0,64	1,40	Сине-зеленый -> зелено-черный
4. ДОМ/STP	0,32	0,89	0,43	0,93	Желтый
5. ПМА	0,21	0,58	0,36	0,63	Сливается с фоном
6. ДМА	0,33	0,92	0,42	0,91	Желтый
7. ТМА	0,19	0,53	0,30	0,65	Оранжевый
8. ДОБ	0,30	0,83	0,40	0,87	Желтый -> изумрудно- зеленый
9. ДОХ	0,31	0,86	0,43	0,93	Желто-зеленый
10. МБДБ	0,54	1,50	0,62	1,35	Сине-зеленый -> зелено-черный
11. БДБ	0,48	1,30	0,59	1,28	Сине-зеленый -> зелено-черный
12. ДОЭТ	0,36	1,0	0,40	0,87	Желтый
13. Мескалин	0,10	0,28	0,12	0,26	Оранжевый
14. Метамфетамин	0,36	1,00	0,46	1,00	Коричневый

Как видно, для наиболее распространенных в настоящее время в незаконном обороте амфетаминов (МДА, МДМА, МДЕА, МБДБ и БДБ) наилучшего разделения позволяет добиться система хлороформ-ацетон-этанол-аммиак (20:20:3:1). Обработка реактивом Марки и нингидрином позволяет получать дополнительный признак при исследовании амфетаминов, имеющих в указанных системах близкие значения R_f (например, для МДЕА и МБДБ, которые окрашивают реактив Марки в одинаковый цвет, обработка нингидрином является единственным диагностическим признаком, позволяющим различать эти вещества). Использование нингидрина в качестве окрашивающего агента во второй системе затруднительно, так как диэтиламин, который всегда содержится и в триэтиламине, окрашивается при взаимодействии с нингидрином и маскирует зоны амфетаминов при обнаружении.

Окраска хроматографических зон зависит от количества вещества, нанесенного на хроматографическую пластину. Поэтому оттенок окраски зоны может меняться.

3. Исследование методом газовой хроматографии и хроматомасс-спектрометрии

Исследование методом газовой хроматографии применяют для качественного выявления амфетаминов и их количественного определения.

Газохроматографический анализ проводят при следующих условиях: колонка кварцевая капиллярная длиной 12-20 м и диаметром 0,2-0,3 мм с метилсиликоновой стационарной фазой (OV-101, SE-30, SE-54, OV-1). Температура испарителя 220°С, детектора 290°С. Температура колонки меняется от 100°С до 280°С со скоростью 10°С/мин. Газ-носитель - гелий (азот), детектор пламенно-ионизационный. Ввод пробы с делением потока.

В ходе исследования таблетку растирают в ступке и гомогенизируют полученный порошок встряхиванием. Навеску измельченной таблетки массой около 3-4 мг заливают 1 мл хлороформа, добавляют каплю 0,1 N водного раствора КОН (NaOH), доводят смесь до кипения, охлаждают и дают отстояться.

Если соответствующий амфетамин нанесен на бумажки, к 1-2 взвешенным и измельченным ножницами бумажкам размером 1 см х 1 см, добавляют 1 мл хлороформа, 1 каплю 0,1 N водного раствора КОН (NaOH), доводят растворитель до кипения; после охлаждения отбирают растворитель, добавляют новую порцию хлороформа, доводят его до кипения, растворитель также отбирают и объединенные хлороформные экстракты упаривают досуха. К упаренному экстракту добавляют 1 мл хлороформа, доводят до кипения и охлаждают.

1 мкл полученных экстрактов из таблетки и бумажек хроматографируют в указанных условиях.

Однако часто амфетамины хроматографируются в виде несимметричных пиков, поэтому необходимо проводить исследование, получая их ацетильные производные. Для этого к 3-4 мг растертой в порошок таблетки или упаренному досуха экстракту с бумажек добавляют 0,2 мл уксусного ангидрида (ангидрида трифторуксусной кислоты) и выдерживают смесь в течение 30-40 мин в закрытой склянке при 70°С (при использовании ангидрида трифторуксусной кислоты смесь выдерживают 10 мин при комнатной температуре. Указание: при работе с ангидридом трифторуксусной кислоты необходимо работать под тягой). Пробу полученного раствора после охлаждения хроматографируют в указанных выше условиях. Температура испарителя в этом случае равна 260°С. Индексы удерживания амфетаминов и их ацетильных производных приведены в табл. 6.

Таблица 6

Значения индексов удерживания амфетаминов и их ацетильных производных

Амфетамин	Индекс удерживания вещества	Индекс удерживания ацетильного производного вещества	Относительный массовый коэффициент к метилстеарату
1. МДА	1465	1816	1,35
2. МДМА	1515	1905	1,25
3. МДЕА	1566	1951	1,48
4. ДОМ	1608	1918	1,19
5. ПМА	1383	1718	1,17
6. ДМА	1595	1856	1,20
7. ТМА	1688	2010	1,45
8. ДОБ	1790	2111	1,53
9. ДОХ	1714	2025	1,53
10. МВДБ	1610	1969	1,24
11. БДБ	1567	1902	1,58
12. ДОЭТ	1660	1959	1,10
13. Мескалин	1677	2018	0,95

Количественное определение проводят следующим образом: таблетку растирают в ступке и гомогенизируют полученный порошок встряхиванием.

Если соответствующий амфетамин нанесен на бумажки, к 1-2 взвешенным и измельченным ножницами бумажкам размером 1 см х 1 см добавляют 1 мл хлороформа, каплю 0,1 N водного раствора КОН (NaOH), доводят растворитель до кипения; после охлаждения отбирают как можно больше растворителя, стараясь не захватить водную часть, добавляют новую порцию хлороформа, доводят его до кипения; растворитель также отбирают и объединенные хлороформные экстракты упаривают досуха.

К навеске растертой в порошок таблетки массой 3-4 мг (берут точную навеску) добавляют 1 мг метилстеарата (металстеарат либо взвешивают на весах, либо при отсутствии весов соответствующей точности 1 мл раствора метилстеарата в хлороформе, гексане или пентане помещают в склянку и осторожно упаривают растворитель досуха, после чего в этой же склянке взвешивают навеску растертой таблетки), 0,4 мл уксусного ангидрида и нагревают на плитке при температуре 70°С в течение 30 мин в плотно закрытой склянке (нагрев осуществляют до исчезновения в смеси нативного амфетамина - контроль проводят методом тонкослойной или газовой хроматографии). После окончания нагрева, охлаждения и отстаивания 1 мкл полученной смеси хроматографируют на кварцевой капиллярной колонке длиной 12-20 м и диаметром 0,2 мм с метилсиликоновой стационарной фазой (OV-101, SE-30, SE-54, OV-1). Температура испарителя - 260°С, детектора - 290°С. Температура колонки меняется от 150°С до 280°С со скоростью 10°С/мин. Газ-носитель - гелий (азот), детектор пламенно-ионизационный. На коротких колонках (до 20 м) ацетильное производное ДОБ может не разделиться с метилстеаратом. В этом случае скорость нагрева колонки необходимо уменьшить до 5°С/мин.

Перед определением проводят калибровку хроматографа с использованием чистых метилстеарата и соответствующего амфетамина. При отсутствии образцов чистых амфетаминов используют относительные массовые коэффициенты (табл. 6).

В этом случае расчет содержания производного амфетамина проводят по формуле:

                  X = (S x m   /S  x m ) x K x 100 ,

                        х   ст   ст   п

 где    S          -    Площадь пика производного амфетамина;

         x

        S          -    площадь пика внутреннего стандарта;

         ст

        m          -    количество стандартного образа, мг

         ст

        m          -    количество исходной пробы, мг;

         п

        К          -    относительный массовый коэффициент.

При количественном определении можно также использовать ангидрид трифторуксусной кислоты. Подготовку пробы в этом случае проводят так же, как и в случае уксусного ангидрида, однако после добавления ангидрида уксусной кислоты смесь не нагревают, а выдерживают при комнатной температуре 10 мин, после этого ангидрид уксусной кислоты осторожно отгоняют на плитке досуха, добавляют 1 мл хлороформа и хроматографируют 1 мкл полученной смеси в тех же условиях, что и при использовании ангидрида уксусной кислоты.

Исследование методом хроматомасс-спектрометрии проводят для качественного выявления амфетаминов. Для исследования были подобраны следующие условия. Предварительное разделение компонентов пробы на кварцевой капиллярной колонке длиной 12-25 м и диаметром 0,2 мм с диметилсиликоновой стационарной фазой. Температура испарителя 220°С, интерфейса детектора - 280°С. Температура колонки меняется от 100°С до 280°С со скоростью 10°С/мин. Газ-носитель - гелий. Ионизация электронным ударом (энергия 70 ЭВт). Подготовка пробы аналогична пробоподготовке для газовой хроматографии без дериватизации.

Следует отметить, что работа с уксусным ангидридом сопряжена с определенными сложностями, поэтому исследование амфетаминов нужно проводить с чистой газохроматографической системой (т.е. необходимо проводить регулярную чистку детектора, инжектора и кондиционирование хроматографической колонки). После окончания работы с уксусным ангидридом нужно ввести в инжектор хроматографа 3 раза по 1 мкл метанола или этанола.

4. Исследование методом жидкостной хроматографии

Исследование методом жидкостной хроматографии применяют как для качественного выявления производных амфетамина, так и для их количественного определения в экспертных образцах.

Анализ проводят на жидкостном хроматографе "Милихром-4" (или аналогичных жидкостных хроматографах), используя для разделения компонентов один из вариантов высокоэффективной жидкостной хроматографии - обращенно-фазную распределительную хроматографию.

Условия анализа: колонка типа КАХ-4 размером 80 х 2 мм с обращенно-фазным сорбентом "Separon С 18" (НПО "Научприбор", г. Орел); подвижная фаза - фосфатный буфер : ацетонитрил (80:20); изократическое элюирование со скоростью 120 мкл/мин; спектрофотометрический детектор, работающий в режиме одновременного пятиволнового детектирования на длинах волн 210, 220, 230, 250, 280 нм; объем вводимой пробы - 10 мкл; максимальная длительность проведения анализа - 20 мин.

Для приготовления фосфатного буфера в 1 л дистиллированной воды растворяют 3,0 г КОН, 12,0 г 82% ортофосфорной кислоты и 3,0 г диэтиламина. Буфер указанного состава должен иметь значение рН3. В случае отклонения рН буфера от указанной величины, следует провести корректировку, добавляя водный раствор щелочи или кислоту. Значение рН буфера предварительно определяют по универсальной индикаторной бумаге. Для более точного определения следует использовать рН-метр любого типа.

Для приготовления подвижной фазы фосфатный буфер смешивают с ацетонитрилом в указанном соотношении и тщательно перемешивают с помощью магнитной мешалки. Подвижную фазу фильтруют через мембранный фильтр и дегазируют, помещая в ультразвуковую баню на 20 мин или продувают гелием в течение 20 мин (дегазация гелием более эффективна).

Для определения хроматографических параметров разделения производных амфетамина готовят тестовую модельную смесь индивидуальных веществ. Для приготовления модельной смеси навески индивидуальных веществ помещают в мерную колбу и растворяют в подвижной фазе с таким расчетом, чтобы концентрация каждого компонента в растворе не превышала 0,1 мг/мл. Раствор тщательно перемешивают в ультразвуковой бане, фильтруют, дегазируют, продувают гелием в течение 20 мин и хроматографируют в указанных условиях.

На рис. 1 представлена хроматограмма модельной смеси четырех индивидуальных веществ - МДА, МДМА, МДЕА и МБДБ. Полученное при этом разрешение хроматографических пиков позволяет проводить количественное определение компонентов смеси. По имеющимся данным, образцы аналогичного качественного состава наиболее часто представлены среди реальных объектов экспертного исследования.

Хроматографические параметры разделения некоторых производных амфетамина для указанных условий приведены в табл. 7.

Таблица 7

Хроматографические параметры разделения производных амфетамина

Анализируемый амфетамин	Абсолютное время удержания, мин.	Исправленное время удержания, мин.	Коэффициент емкости
Мескалин	2,92	1,22	0,72
ТМА	3,61	1,91	1,12
ВДВ	3,75	2,05	1,20
МДА	3,90	2,20	1,29
ПМА	4,09	2,39	1,40
МДМА	4,10	2,40	1,41
МДЕА	5,40	3,70	2,18
ДМА	5,48	3,78	2,22
МБДБ	6,04	4,34	2,55
ДОМ	12,09	10,39	6,11
ДОХ	12,50	10,80	6,35
ДОБ	15,00	13,30	7,82
ДОЭТ	15,76	14,06	8,27

Все представленные хроматограммы и УФ спектры получены с помощью программно-аппаратурного комплекса МультиХромСпектр, разработанного АО АМПЕРСЕНД (г. Москва). При отсутствии данного комплекса, снятие УФ спектров компонентов хроматограмм проводят в процессе анализа в автоматическом режиме работы хроматографа "Милихром-4", при внесении соответствующих изменений в программу работы спектрофотометрического детектора.

Для проведения количественного определения производных амфетамина калибруют УФ детектор, применяя для этого растворы индивидуальных веществ с точно известной концентрацией (метод абсолютной калибровки).

Для приготовления калибровочных растворов готовят растворы индивидуальных веществ в подвижной фазе с точной концентрацией - 1,0 мг/мл. Далее растворы последовательно разбавляют подвижной фазой для получения растворов с концентрациями 0,5; 0,25; 0,125; 0,0625; 0,0312 и 0,0156 мг/мл. Приготовленные растворы хроматографируют при неизменных условиях. По результатам анализа строят калибровочные графики, определяющие зависимость площади хроматографического пика вещества (при детектировании сигнала на строго заданной длине волны) от его концентрации в растворе. Для всех исследованных веществ получена линейная зависимость, описываемая уравнением первого порядка: Y=k х X, которая соблюдается при детектировании сигнала на длине волны 210 нм в диапазоне концентраций от 0,0156 мг/мл до 1,0 мг/мл.

Если для приготовления калибровочных растворов используют производные амфетамина в форме хлористоводородных или других солей, в расчеты необходимо внести поправочный коэффициент, позволяющий определить концентрацию вещества в пересчете на основание. Количественное содержание производных амфетамина в экспертных образцах также всегда следует указывать в пересчете на вещество в форме основания.

На рис. 2 представлен типичный калибровочный график для производных амфетамина. Калибровки следует периодически проверять, хроматографируя растворы с известной концентрацией вещества.

Анализ образцов, изъятых из незаконного оборота и содержащих производные амфетамина, проводят следующим образом: точную навеску анализируемого вещества (тщательно измельченного) экстрагируют в точном объеме подвижной фазы. При этом концентрация экстрагируемого вещества в экстрагенте не должна превышать 1,0 мг/мл. Экстракцию проводят при нормальной температуре в ультразвуковой бане в течение 20 мин. Полученный раствор фильтруют, дегазируют путем продувки гелием и хроматографируют в указанных условиях.

Выявление хроматографических пиков, соответствующих производным амфетамина, проводят, сравнивая время удерживания пиков компонентов хроматограммы анализируемого вещества с временем удерживания компонентов хроматограммы модельной смеси. Для компонентов с близкими значениями времени удерживания проводят сравнение УФ спектров и применяют метод добавок.

Концентрацию производных амфетамина в экстракте анализируемого вещества определяют по калибровочным графикам. Содержание производного амфетамина в анализируемом веществе - Х(%) рассчитывают по формуле:

                        X = (C x V/m) x 100 ,

 где    С          -    концентрация    производного        амфетамина в

                        экстракте, мг/мл,  найденная  по  калибровочному

                        графику;

        V          -    объем экстракта, мл;

        m          -    навеска анализируемого  вещества,  подвергнутого

                        экстракции, мг.

Предел обнаружения производных амфетамина в анализируемых экстрактах для указанных условий хроматографирования составляет величину не менее (1,0-1,5) х 10(-8) г. Предел обнаружения определяется по величине достоверно регистрируемого детектором минимального аналитического сигнала (высота пика) индивидуального вещества при длине волны 210 нм. За минимальную высоту пика принимают сигнал, в 5 раз превышающий уровень флуктуационных шумов, регистрируемых детектором.

На рис. 3 представлена хроматограмма экстракта вещества таблетки с изображением знака "$", действующим началом которой является МВДБ (содержание 26% масс.). В процессе экстракции вещества таблетки подвижной фазой, наряду с действующим началом (МВДБ) в растворе выявлены и другие компоненты, наблюдаемые на хроматограмме как неидентифицированные хроматографические пики.

Необходимо обратить внимание на то, что при работе на одной и той же колонке в одних и тех же условиях анализа коэффициенты емкости и селективности разделения не должны варьировать от анализа к анализу. Основным фактором, влияющим на изменение этих параметров, является нарушение состава подвижной фазы. В случае непостоянства значений хроматографических параметров необходимо проверить правильность приготовления подвижной фазы и, если не наступит улучшение результатов, сменить колонку.

5. Исследование методом ИК спектроскопии

Как показывает анализ экспертной практики, таблетки, изымаемые из незаконного оборота, наряду с амфетаминами содержат другие вещества - сахара, крахмал, соду и др. Поэтому ИК спектры исходных объектов не дают правильного представления о содержании наркотического средства, но могут иметь важное значение для получения информации о наполнителях, которые, как правило, достаточно четко различимы в ИК спектре исходного объекта.

Методика выделения амфетаминов с целью их последующей идентификации методом ИК спектроскопии заключается в следующем. При исследовании порошков и таблеток небольшую часть вещества после измельчения и го