Методические указания МУК 4.1.1216-03 "Измерение концентраций Амидосульфурона в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 марта 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1216-03
"Измерение концентраций Амидосульфурона в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 марта 2003 г.)

Дата введения 1 июля 2003 г.
Введены впервые

2. Методика измерения концентраций Амидосульфурона в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип методики

Методика основана на определении амидосульфурона с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания сельскохозяйственных культур (хлор- и фосфорорганические пестициды, симм-триазины, фенилмочевины, тио- и дитиокарбаматы).

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

Число параллельных определений - 6.

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 5 нг.

Предел обнаружения в воздухе - 0,25 мг/м3 (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон определяемых концентраций - 0,25 - 2,0 мг/м3.

Среднее значение определения - 94,3%.

Стандартное отклонение (S) - 3,0%.

Относительное стандартное отклонение (DS) - 1,23%.

Доверительный интервал среднего - 3,16%.

Суммарная погрешность измерения не превышает 15%.

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Амидосульфурон с содержанием д.в. 98,5%
Ацетон, осч	ГОСТ 2603-79
Ацетонитрил для хроматографии, хч	ТУ 6-09-4326-76
Вода бидистиллированная, деионизованная или перегнанная над KMnO4
Спирт метиловый, хч	ГОСТ 6995-77
Кислота ортофосфорная, хч, 0,005 М водный раствор	ГОСТ 6552-80
Бумажные фильтры, "синяя лента", обеззоленные, предварительно промытые ацетоном	ТУ 6-09-2678-77

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны Shimadzu (Япония) или аналогичный
Хроматографическая колонка стальная, длиной 25 см, внутренним диаметром 4,6 мм, содержащая Hipersil ODS или Lichrosorb RP-8 (альтернативная фаза), зернением 5 мкм
Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, или аналогичный	ТУ 25-11-917-74
Весы аналитические ВЛА-200, или аналогичные	ГОСТ 34104-80Е
Насос водоструйный,	ГОСТ 10696-75
Аспирационное устройство типа ЭА-1 или аналогичное	ТУ 25-11-1414-78
Барометр	ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0 - 55°С	ГОСТ 215-73Е
Колбы мерные, вместимостью 100 и 1 000 мл	ГОСТ 1770-74
Цилиндры мерные, вместимостью 100, 500 и 1 000 мл	ГОСТ 1770-74Е
Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 мл	ГОСТ 10394-72
Стаканы химические, вместимостью 100 мл	ГОСТ 25366-80Е
Пипетки мерные, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл	ГОСТ 20292-74
Воронки химические, конусные, диаметром 34 - 40 мм,	ГОСТ 25336-82Е
Фильтродержатели
Стеклянные палочки

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 10696-75 и ГОСТ 10394-72 постановлением Госстандарта СССР от 15 июля 1982 г. N 2670 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25336-82

2.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 2,0 л/мин аспирируют в течение 5 мин через фильтр "синяя лента".

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике не более 5 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

Отмеряют 300 мл ацетонитрила, прозрачного при 238 нм, переносят в колбу на 1 000 мл, добавляют 100 мл метанола и 600 мл 0,005 М раствора ортофосфорной кислоты, фильтруют, дегазируют.

2.5.2. Кондиционирование колонки

Промыть колонку для ВЭЖХ системой ацетонитрил-метанол-0,005 М ортофосфорная кислота (300-100-600, по объему) в течение 30 мин при скорости подачи растворителя 1 мл/мин. Включить детектор и подождать стабилизацию базовой линии (5 - 15 мин).

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор амидосульфурона с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более 10 дней.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,25; 0,5; 1,0 и 2,0 мкг/мл готовят из раствора, содержащего 100 мкг/мл амидосульфурона, соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.1). Растворы немедленно после приготовления помещаются в холодильник, где хранятся не более суток.

2.5.4. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 20 мкл рабочего стандартного раствора амидосульфурона с концентрацией 0,25; 0,5; 1,0 и 2,0 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации амидосульфурона в растворе в мкг/мл.

2.6. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, оставляют на 2 - 3 мин, периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.

Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 40°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 10 мл подвижной фазы для ВЭЖХ (п. 2.5.1) и анализируют по п. 2.7.

2.7. Условия хроматографирования

Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором Shimadzu (Япония).

Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,6 мм.

Температура колонки: комнатная.

Подвижная фаза: ацетонитрил-метанол 0,005 М орто-фосфорная кислота (300:100:600, по объему).

Скорость потока элюента: 1 мл/мин.

Рабочая длина волны: 238 нм.

Чувствительность: 0,02 ед. абсорбции на шкалу.

Объем вводимой пробы: 20 мкл.

Неподвижная фаза: Hipersil ODS, зернением 5 мкм.

Время выхода амидосульфурона: около 12 мин.

Альтернативная неподвижная фаза: Lichrosorb RP-8, зернением 5 мкм.

Время выхода амидосульфурона: около 15 мин.

Линейный диапазон детектирования: 5 - 40 нг.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 2,0 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ.

2.8. Обработка результатов анализа

Содержание амидосульфурона рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                               H x A x W

                                1

                           X = ---------, где

                                 H x V

                                  0

    Х - содержание амидосульфурона в пробе воздуха, мг/м3;

    Н - высота пика стандарта, мм;

     0

    Н - высота пика образца, мм;

     1

    A - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;

    W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;

    V - объем пробы  воздуха,  отобранный  для  анализа,  приведенный  к

        стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20°С),

        л.

                                  P

                     V = 0,383 ------- x u x t, где

                               273 + T

    T - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор),°С;

    Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.;

    u - расход воздуха при отборе пробы, дм /мин;

    t - длительность отбора пробы, мин.

3. Требования техники безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами, сжатыми газами.

4. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 ГСИ "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".

ГАРАНТ:

Взамен МИ 2335-95 Госстандартом России введена в действие с 1 октября 2003 г. рекомендация МИ 2335-2003

5. Разработчики

Калинин В.А., профессор, к. с-х. н.; Довгилевич Е.В., к. б. н.; Калинина Т.С, к. с-х. н.; Довгилевич А.В., к. х. н., Устименко Н.В., к. б. н.

Московская сельскохозяйственная академия имени К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1, УНКЦ "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". Телефон/факс: 976-43-26.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко