Методические указания МУК 4.1.1436а-03 "Измерение концентраций Тритиконазола в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1436а-03
"Измерение концентраций Тритиконазола в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24 июня 2003 г.)

Дата введения: 30 июня 2003 г.

Введены впервые

2. Методика измерения концентраций Тритиконазола в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении Тритиконазола с помощью газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации. Отбор воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания зерновых культур.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (р = 0,95)

Число параллельных определений - 10.

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 0,5 нг.

Предел обнаружения в воздухе - 0,007 мг/м3 (при отборе 75 л воздуха).

Диапазон определяемых концентраций - 0,007 - 0,112 мг/м3.

Среднее значение определения - 94,4%.

Стандартное отклонение (S) - 8,98%.

Относительное стандартное отклонение (DS) - 2,84%.

Доверительный интервал среднего - 6,42%.

Суммарная погрешность измерения не превышает 13%.

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Тритиконазол с содержанием д.в. 99,3%
Азот, осч	ГОСТ 9293-74
Ацетон, осч	ГОСТ 2603-79
Бумажные фильтры "синяя лента", предварительно промытые ацетоном
Хромасорб W-HD с 3% OV-101 (0,12 - 0,16 мм)
Хроматон N-AW с 5% SE-30 (0,16 - 0,20 мм),
Хемапол

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф "Цвет" или аналогичный, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) с пределом детектирования по линдану 4 х 10(-14) г/см3
Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 2 - 3 мм
Аспирационное устройство достаточной разрешающей способности типа ЭА-1	ТУ 25-11-1414-78
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные	ГОСТ 34104-80Е
Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 мл	ГОСТ 10394-72
Колбы мерные, вместимостью 100 мл	ГОСТ 1770-74
Пипетки, вместимостью 0,1 и 1 мл	ГОСТ 20292-74
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный	ТУ 25-11-917-74
Стаканы химические, вместимостью 100 мл	ГОСТ 25336-82Е
Стеклянные палочки
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0 - 55°С	ГОСТ 215-73Е
Фильтродержатель
Цилиндры мерные, вместимостью 10 мл	ГОСТ 1770-74Е

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 10394-72 постановлением Госстандарта СССР от 15 июля 1982 г. N 2670 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25336-82

2.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

Воздух с объемным расходом 5,0 дм3/мин аспирируют в течение 15 мин через фильтр "синяя лента". Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить при комнатной температуре в течение 30 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (5% SE-30 на Хроматоне N-AW) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250°С в течение 10 - 12 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору, устанавливают параметры хроматографирования, указанные в п. 2.7.1, и проводят тренировку колонки в течение 8 - 10 ч, вводя в испаритель газового хроматографа по 1мкл стандартного раствора Тритиконазола с концентрацией 100мкг/мл.

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор Тритиконазола с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение 6 месяцев.

Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0,5; 1,5; 3,0; 5,0; 8,0 мкг/мл готовят из раствора, содержащего 100 мкг/мл Тритиконазола соответствующим разбавлением ацетоном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 3 месяцев.

2.5.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика на определение Тритиконазола в испаритель хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора с концентрациями 0,5; 1,5; 3,0; 5,0 и 8,0 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от содержания Тритиконазола в пробе в нг.

2.6. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона и оставляют на 4 - 5 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.

Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 мл ацетона и 1 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.7.

2.7. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

Хроматограф газовый "Цвет-570", с детектором постоянной скорости рекомбинации.

2.7.1. Неподвижная фаза - 5% SE-30 на Хроматоне N-AW (0,16 - 0,20 мм)

Колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.

Рабочая шкала электрометра	64 х 10 Ом.
Скорость движения ленты самописца	240 мм/ч.
Температура термостата колонки	240°С;
детектора	340°С;
испарителя	390°С.
Скорость газа-носителя (азот)	35 мл/мин.
Объем вводимой пробы	1 мкл.
Абсолютное время удерживания	1 мин 30 с.
Линейный диапазон детектирования	0,5 - 8,0 нг.

2.7.2. Альтернативная хроматографическая фаза

Неподвижная фаза - 3% OV-101 на Хромасорбе W-HD (0,12 - 0,16 мм).

Колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм.

Рабочая шкала электрометра	32 х 10(10) ом.
Скорость движения ленты самописца	240 мм/ч.
Температуры термостата колонки	235°С;
детектора	340°С;
испарителя	390°С.
Скорость газа-носителя (азота)	30 мл/мин.
Объем вводимой пробы	1 мкл.
Абсолютное время удерживания	1 мин 32 с.
Линейный диапазон детектирования	0,5 - 8,0 нг.

Среднюю высоту пика вычисляют из результатов трех последовательных вводов пробы в испаритель хроматографа. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 8,0 мкг/мл, разбавляют ацетоном.

2.8. Обработка результатов анализа

Содержание Тритиконазола в воздухе рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                                 А х В

                             С = -----, где

                                 b x V

    С - содержание тритиконазола в воздухе, мг/м3;

    А - количество  вещества,  найденное  по  градуировочному  графику в

        анализируемом объеме пробы, нг;

    В - общий объем пробы для хроматографирования, мл;

    b - объем пробы, вводимый в хроматограф, мкл;

    V - объем  пробы воздуха,  отобранный  для  анализа,  приведенный  к

        стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20°С),

        л.

                                    Р

                       V = 0,383 ------- ut, где

                                 273 + Т

    Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;

    Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.;

    u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;

    t - длительность отбора пробы, мин.

3. Требования техники безопасности

При выполнении измерений концентраций Тритиконазола в воздухе необходимо соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемиологического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на прибор.

4. Разработчики

Калинин В.А., проф., к. с-х. н.; Довгилевич Е.В., к. биол. н.; Калинина Т.С., к. с-х. н.; Довгилевич А.В., к. хим. н.

Московская сельскохозяйственная академия им. К.А. Тимирязева.

Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1. Телефон: (095) 976-37-68, факс: (095) 976-43-26.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко