Приложение 1 (справочное). Пример записи результатов потенциометрического титрования сульфид- и меркаптид-ионов и их смеси в поглотительных растворах

Приложение 1
Справочное

Пример записи результатов потенциометрического титрования сульфид- и меркаптид-ионов и их смеси в поглотительных растворах

Таблица 2

Меркаптид-ион			Сульфид-ион					Смесь сульфид- и меркаптид-ионов
Объем титрованного раствора серебра, см3	Потенциал, мВ	Разность потенциалов между измерениями, мВ	Объем титрованного раствора серебра, см3	Потенциал, мВ	Разность потенциалов между измерениями, мВ			Объем титрованного раствора серебра, см3	Потенциал, мВ	Разность потенциалов между измерениями, мВ
					при шаге титрования 0,2, см3		при шаге титрования 0,1, см3
0	-434		0	-712				0	-705
0,1	-431	3	0,1	-707		5		0,1	-703	2
0,2	-426	5	0,2	-703	13	4		0.2	-700	3
0,3	-420	6	0,3	-694		9		0,3	-690	10
0,4	-417	3	0,4	-670	194	24		0,4	-655	35
0,5	-401	16	0,5	-500		170		0,5	-405	250
0,6	-400	1	0,6	-255	470	245		0,6	-395	10
0,7	-390	10	0,7	-30		225		0,7	-380	15
0,8	-366	24	0,8	+74	145	104		0,8	-365	15
0,9	-278	88	0,9	+115		41		0,9	-335	30
1,0	+ 69	347	1,0	+125			10	1,0	-215	120
1,1	+ 90	21						1,1	+ 95	310
1,2	+ 101	11						1,2	+125	30
								1,3	+140	15
								1,4	+145	5

Примеры расчета объемов титрованного раствора серебра, соответствующих точкам эквивалентности меркаптид- и сульфид-ионов по данным приложения 1 табл 2.

                     (347 - 88) x 0,1           25,9

      V     = 0,9 + ------------------- = 0,9 + ----- = 0,94.

       RSNa         2 x 347 - (88 + 21)          585

Если вблизи точки эквивалентности потенциалы двух соседних измерений отличаются друг от друга ие более, чем на 10% (см. пример титрования сульфид-ионов, приведенный в табл. 2), то для расчетов рекомендуется удвоить шаг титрования (дельта V), приняв за скачок сумму двух соседних наибольших разностей потенциалов

                      (470 - 194) x 0,2           55,2

      V     = 0,5 + --------------------- = 0,5 + ----- = 0,59.

       Na2S         470 x 2 - (145 + 194)          601

При совместном присутствии в растворе сульфид- и меркаптид-ионов объем раствора аммиаката серебра, израсходованный на титрование меркаптановой серы (V_RSNa), определяют как резкость между объемом, пошедшим на титрование сульфид- и меркаптид-ионов (до второго скачка потенциала), и объемом, израсходованным на титрование сульфид-ионов (до первого скачка потенциала).

                     (250 - 35) x 0,1

      V     = 0,4 + ------------------- = 0,45;

       Na2S         2 x 250 - (35 + 10)

                            (310 - 120) x 0,1

      V            = 1,0 + -------------------- = 1,04;

       Na2S + RSNa         2 x 310 - (120 + 30)

      V     = 1,04 - 0,45 = 0,59.

       RSNa

Примеры построения кривых титрования по данным табл. 2 приведены на черт. 4-6.