Государственный стандарт Союза ССР ГОСТ 27808-88 "Парафины нефтяные жидкие. Определение ароматических углеводородов спектрофотометрическим методом" (утв. постановлением Госстандарта СССР от 24 августа 1988 г. N 3015)

Liquid petroleum paraffins. Determination of aromatic hydrocarbons by spectrophotometric method

Срок действия с 1 июля 1989 г.
до 1 июля 1994 г.

Введен впервые

ГАРАНТ:

По информации, приведенной на сайте ФГУП "СТАНДАРТИНФОРМ" (http://www.standards.ru), настоящий ГОСТ является действующим

Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический метод определения содержания ароматических углеводородов 0,005-5,0% в жидких парафинах (фракция 190-365°С), полученных на установках карбамидной депарафинизации и адсорбционного выделения на цеолитах.

Сущность метода заключается в измерении оптической плотности жидких парафинов или их растворов на волне 270 нм и вычислении массовой доли ароматических углеводородов по коэффициентам погашения индивидуальных углеводородов.

1. Аппаратура, реактивы и материалы

1.1. Спектрофотометр типа СФ или аналогичный с основной погрешностью измерения не более 0,1 нм при длине волны до 300 нм.

Кюветы кварцевые с толщиной поглощающего свет слоя 1 см.

Весы лабораторные типа ВЛР-200 или аналогичные 2-го класса точности с погрешностью взвешивания не более 0,0005 г.

Колонка адсорбционная стеклянная длиной (1500+-20) мм и диаметром (20+-5) мм, с оттянутым нижним концом. Верхняя часть колонки имеет резервуар для жидкости в форме шара диаметром (70+-5) мм. Резервуар закрывается стеклянной пробкой с краном.

Пипетки по ГОСТ 20292-74.

Чашка фарфоровая, выпарительная 5 по ГОСТ 9147-80.

Эксикатор 2-180 или 2-320 по ГОСТ 25336-82.

Воронка В-36-50 или В-36-80 ХС по ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные по ГОСТ 1770-74.

Стаканчик CB-14/8 или СВ-19/9 по ГОСТ 25336-82.

Колба Kн-2-500 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Силикагель марки АСК по ГОСТ 3956-76 или цеолиты NaX.

Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026-76.

Шкаф сушильный, обеспечивающий температуру (200+-10)°С.

Растворители: изооктан эталонный по ГОСТ 12433-83 или гептан нормальный эталонный по ГОСТ 25828-83.

Дурол (1,2,4,5-тетраметилбензол) квалификации х.ч. или ч.

2-метилнафталин квалификации ч.

Сухой сжатый воздух.

2. Подготовка к испытанию

2.1. Подготовка аппаратуры

2.1.1. Настраивают спектрофотометр в соответствии с инструкцией, приложенной к прибору.

2.1.2. Кварцевые кюветы тщательно моют растворителем, затем сушат внутри сухим воздухом и протирают снаружи чистой сухой тканью, не допуская на рабочих поверхностях кюветы следов ткани, отпечатков пальцев и других загрязнений. Одна из кювет всегда используется только для сравнения (контрольная кювета).

2.1.3. Ширину щели подбирают при пропускании лучей спектрофотометра через пустую кювету так, чтобы щель была наиболее узкой, но допускающей измерение при работе на спектрофотометрах для длины волны 270 нм. Ширина щели рекомендуется 0,2-0,4 мм.

2.2. Очистка растворителя

2.2.1. Силикагель насыпают в фарфоровую чашку и сушат его в сушильном шкафу при температуре (200+-10)°С в течение 6 ч. Затем силикагель охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры и пересыпают в колбу. Колбу плотно закрывают резиновой пробкой.

2.2.2. Цилиндрическую часть адсорбционной колонки заполняют высушенным силикагелем, уплотняя постукиванием палочкой со всех сторон, пока не прекратится, усадка адсорбента. Шарообразный резервуар колонки заполняют растворителем и пропускают его через слой силикагеля со скоростью 5-6 см3/мин, регулируя скорость с помощью крана стеклянной пробки. Очистку растворителя контролируют по поглощению света на длине волны 270 нм, применяя в качестве эталона сравнения пустую кювету. Оптическая плотность растворителя с учетом поправки на поглощение кювет не должна превышать 0,05. При большей оптической плотности растворителя силикагель в колонке необходимо заменить свежей порцией. Очищенный растворитель хранят в закрытой склянке в темном прохладном месте в течение одного года и проверяют его чистоту один раз в 6 месяцев.

2.2.3. В кюветное отделение прибора устанавливают две пустые кюветы и поглощение света одной (рабочей) кюветы измеряется по отношению к другой (контрольной). Разность их является поправкой на поглощение кювет.

2.3. Градуировка прибора

2.3.1. Приготовление растворов индивидуальных углеводородов

2.3.1.1. Готовят два раствора дурола примерно одинаковой концентрации. Для этого массу дурола около 0,01 г, взвешенную с погрешностью не более 0,0005 г, помещают в мерную колбу на 100 см3 и доводят очищенным растворителем до метки.

2.3.1.2. Готовят два раствора 2-метилнафталина примерно одинаковой концентрации. Для этого массу 2-метилнафталина около 0,004 г, взвешенную с погрешностью не более 0,0005 г, помещают в мерную колбу на 200 см3 и доводят очищенным растворителем до метки.

2.3.2. Концентрацию (С) каждого индивидуального углеводорода в граммах на кубический дециметр вычисляют по формуле

          m

      С = -,

          V

      где m - масса дурола или 2-метилнафталина, г;

          V - объем раствора дурола или 2-метилнафталина, дм3.

2.3.3. Определение коэффициентов погашения индивидуальных углеводородов

2.3.3.1. Измеряют оптическую плотность приготовленных растворов индивидуальных углеводородов на длине волны 270 нм, применяя для сравнения кювету, заполненную очищенным растворителем.

2.3.3.2. Коэффициент погашения (К) каждого индивидуального углеводорода в дм3 х г(-1) х см(-1) вычисляют по формуле

                D

      K = -------------,

          C x d x lg(e)

      где D     - оптическая плотность  раствора  дурола  или 2-метилнаф-

                  талина (с учетом поправки на поглощение кювет);

          С     - концентрация  раствора  дурола   или  2-метилнафталина,

                  г/дм3;

          d     - толщина поглощающего слоя кюветы;

          lg(е) = 0,43.

Полученные значения коэффициентов погашения растворов округляют до первого десятичного знака.

2.3.3.3. За коэффициент погашения индивидуального углеводорода принимают среднее арифметическое коэффициентов погашения, полученных по двум растворам дурола и двум растворам 2-метилнафталина. При этом расхождение между коэффициентами погашения растворов индивидуальных углеводородов не должно превышать 10% от среднего арифметического результата. Коэффициент погашения для раствора дурола должен быть 7-12, для 2-метилнафталина - 60-80 дм3 х г(-1) х см(-1).

2.3.3.4. Усредненный коэффициент погашения (K_ср) вычисляют по формуле

      К   = 0,8 х К  + 0,2 х К  ,

       ср          д          мн

      где К   - коэффициент      погашения        раствора        дурола,

           д    дм3 х г(-1) х см(-1);

          К   - коэффициент    погашения    раствора    2-метилнафталина,

           мн   дм3 х г(-1) х см(-1).

2.3.4. Градуируют прибор один раз в 3 месяца.

3. Проведение испытания

3.1. Перед испытанием пробу парафина фильтруют через бумажный фильтр.

3.2. Определение оптической плотности парафинов с установок адсорбционного выделения, прошедших очистку

3.2.1. В рабочую кювету, подготовленную по п. 2.1.2, помещают профильтрованный парафин и измеряют его оптическую плотность, применяя для сравнения пустую кювету.

3.2.2. Если оптическая плотность более 0,8, пробу парафина необходимо разбавить. Для этого в мерную колбу вместимостью 10 см3 помещают 4 см3 парафина, отобранного пипеткой, которую затем промывают растворителем, сливая в ту же колбу, и доводят растворителем до метки. Кратность разбавления 2,5 раза. Приготовленный раствор тщательно перемешивают.

Разбавление пробы парафина допускается в колбах вместимостью 25 см3.

3.2.3. Оптическую плотность разбавленного раствора парафина определяют в рабочей кювете, применяя для сравнения кювету с растворителем.

3.3. Определение оптической плотности парафинов с установок карбамидной депарафинизации, прошедших и не прошедших очистку, и с установок адсорбционного выделения, не прошедших очистку

3.3.1. Оптическую плотность указанных парафинов определяют только с разбавлением. Для этого пипеткой отбирают 1 см3 профильтрованного парафина и помещают в мерную колбу вместимостью 10 см3, промывая несколько раз пипетку растворителем, и, сливая в ту же колбу, доводят растворителем до метки (раствор А).

Оптическая плотность разбавленного раствора парафина, определяемая по п. 3.2.3, должна быть 0,2-0,8.

3.3.2. Если оптическая плотность более 0,8, проводят дальнейшее разбавление. Для этого пипеткой отбирают 1 см3 раствора парафина (раствор А) и помещают в мерную колбу вместимостью 10 см3, также промывая растворителем пипетку, и доводят растворителем до метки (раствор Б).

Если оптическая плотность раствора Б более 0,8, то аналогично проводят дальнейшее разбавление получаемого раствора. Раствор разбавляют до тех пор, пока оптическая плотность анализируемого раствора парафина не будет 0,2-0,8.

4. Обработка результатов

4.1. Массовую долю ароматических углеводородов (X) в парафинах в процентах вычисляют по формуле

                 D x n

      X = ------------------ x 100,

          ро x K x d x lg(e)

      где D     - оптическая плотность  парафина или его раствора (с уче-

                  том поправки на поглощение кювет);

          n     - кратность  разбавления  (для  неразбавленных  парафинов

                  п = 1);

          ро    - плотность  парафина,   определяемая   по  ГОСТ 3900-85,

                  г/дм3;

          К     - коэффициент погашения: К  - для парафинов, определяемых

                                          д

                  по п. 3.2, К   - для парафинов, определяемых по п. 3.3,

                              ср

                  дм3 х г(-1) х см(-1);

          d     - толщина поглощающего слоя кюветы, см;

          lg(e) = 0,43

4.2. За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, округленных до двух значащих цифр.

4.3. Примеры определения и вычисления массовой доли ароматических углеводородов в жидких парафинах приведены в приложении.

5. Точность метода

5.1. Сходимость

Два результата определения, полученные одним исполнителем, признаются достоверными с 95%-ной доверительной вероятностью, если отношение разности между ними к среднему арифметическому результату не превышает значений, указанных в таблице.

5.2. Воспроизводимость

Два результата испытания, полученные в- двух разных лабораториях, признаются достоверными с 95%-ной доверительной вероятностью, если отношение разности между ними к среднему арифметическому результату не превышает значений, указанных в таблице.

Массовая доля ароматических углеводородов в парафинах, %					Сходимость, %	Воспроизводимость, %
От	0,005	до	0,010		11,0	37,0
Св.	0,010	"	0,050		11,0	37,0
"	0,050	"	0,10		11,0	37,0
"	0,10	"	0,50		11,0	39,0
"	0,50	"	0,70		11,0	40,0
"	0,70	"	1,0		11,0	41,0
"	1,0	"	3,0		10,0	51,0
"	3,0	"	5,0		9,0	61,0