Приложение Г (справочное). Общие требования к постановке эксперимента по оценке показателей качества методики анализа

Приложение Г

(справочное)

Общие требования к постановке эксперимента по оценке показателей качества методики анализа

Эксперимент по оценке показателей качества методики анализа планирует совет экспертов, в состав которого входят специалисты (аналитики и метролога), имеющие достаточный опыт разработки и аттестации методик анализа.

Эти специалисты должны знать:

- формы представления и способы выражения характеристик и норм погрешности результатов анализа и их связь с показателями качества методик анализа;

- формы представления результатов анализа;

- номенклатуру характеристик погрешности и формы их представления для всех возможных случаев применения;

- расчетные и экспериментально-расчетные методы оценки показателей качества методик анализа;

- основные методы измерений, положенные в основу методик анализа;

- методологию планирования и проведения метрологических исследований при разработке методики анализа.

Основными этапами планирования эксперимента являются:

- составление структурной схемы методики анализа и выявление возможных источников погрешности;

- анализ состава исходных проб веществ и материалов, изучение возможного влияния матриц проб на результаты анализа;

- уточнение диапазона и области применения методики анализа на основе проведенного анализа состава исходных проб;

- определение числа точек диапазона, для которых будет проведена оценка показателей качества методики анализа;

- определение наличия стандартных образцов, адекватных по составу анализируемым пробам, методики сравнения, возможности внесения добавки в анализируемую пробу и т. д.;

- выбор метода оценки показателей качества методики анализа;

- определение числа лабораторий, которые должны быть вовлечены в совместный оценочный эксперимент;

- назначение числа параллельных определений, которое должно быть получено каждой лабораторией;

- определение сроков проведения оценочного эксперимента.

Документ (проект документа) на методику анализа должен содержать подробное и четкое описание всех деталей подготовки, проведения анализа, вычисления результата анализа, требования к числу результатов параллельных определений, а также требования к условиям проведения анализа, оборудованию, средствам измерений, реактивам и материалам.

Лаборатории, участвующие в эксперименте по оценке показателей качества методики анализа, должны быть выбраны случайным образом из числа лабораторий, применяющих данную методику анализа. Если к эксперименту привлекают лабораторию, не применяющую данную методику анализа, то этой лаборатории необходимо заранее освоить процедуру выполнения анализа в соответствии с методикой анализа. При выборе лабораторий необходимо учитывать возможность привлечения лабораторий, находящихся в разных регионах страны или в различных климатических зонах. Лаборатории должны иметь необходимые средства измерений, оборудование" реактивы и материалы. Применяемые средства измерений должны быть подвергнуты поверке (калибровке). Стандартные образцы должны соответствовать ГОСТ 8.315, аттестованные смеси - РМГ 60. При этом как при получении текущих результатов анализа, так я ври получении результатов в ходе оценочного эксперимента в лаборатории должны быть внедрены меры для обеспечения и контроля качества, гарантирующие стабильность и подконтрольность процесса получения результатов анализа. Такие меры включают в себя, например, наличие персонала соответствующей квалификации, правильную эксплуатацию и поверку (калибровку) средств измерений, применение документированных методик анализа, эталонов" стандартных образцов, реактивов требуемого качества.

В каждой лаборатории должен быть назначен ответственный за организацию фактического выполнения эксперимента. Результаты анализа, полученные в ходе оценочного эксперимента, должны содержать, по меньшей мере, на одну значащую цифру больше числа значащих цифр, установленного в методике анализа для результата анализа.

Выбор числа лабораторий, принимающих участие в межлабораторном эксперименте, осуществляют в соответствии с таблицами Г.1 и Г.2, а также в соответствии с [1], [4].

Таблица Г.1 - Значения неопределенности оценки СКО воспроизводимости

Число лабо- рато- рий L	Число результатов единичного анализа N
	г	3	4	5	6	7	8	9	10	И	12	13	14	15	16	17
5 8 10 5 8 10 5 8 10 5 8 10 5 8 10 15	гамма = 1,2
	0,5 0	0,4 2	0,3 8	0,3 5	0,3 3	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
	0,3 8	0,3 2	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
	0,3 4	0,2 9	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
	гамма = 1,4
	0,5 4	0,4 8	0,4 5	0,4 3	0,4 2	0,41	0,4 0	0,3 9	0,3 9	0,3 8	0,3 8	0,3 8	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7
	0,4 1	0,3 7	0,3 4	0,3 3	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
	0,3 6	0,3 2	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
	гамма = 1,6
	0,5 7	0,5 3	0,5 0	0,4 9	0,4 8	0,47	0,4 6	0,4 6	0,4 6	0,4 5	0,4 5	0,4 5	0,4 5	0,4 4	0,4 4	0,4 4
	0,4 3	0,4 0	0,3 8	0,3 7	0,3 6	0,35	0,3 5	0,3 5	0,3 4	0,3 4	0,3 4	0,3 4	0,3 4	0,3 4	0,3 4	0,3 3
	0,3 8	0,3 5	0,3 3	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
	гамма = 1,8
	-	0,5 6	0,5 4	0,5 3	0,5 2	0,51	0,5 1	0,5 1	0,5 0	0,5 0	0,5 0	0,5 0	0,5 0	0,5 0	0,4 9	0,4 9
	0,4 5	0,4 2	0,4 1	0,4 0	0,3 9	0,39	0,3 9	0,3 8	0,3 8	0,3 8	0,3 8	0,3 8	0,3 8	0,3 7	0,3 7	0,3 7
	0,4 0	0,3 7	0,3 6	0,3 5	0,3 5	0,34	0,3 4	0,3 4	0,3 4	0,3 3	0,3 3	0,3 3	0,3 3	0,3 3	0,3 3	0,3 3
	гамма =2,0
	-	0,5 8	0,5 7	0,5 6	0,5 5	0,55	0,5 4	0,5 4	0,5 4	0,5 4	0,5 4	0,5 3	0,5 3	0,5 3	0,5 3	0,5 3
	0,4 6	0,4 4	0,4 3	0,4 2	0,4 2	0,41	0,4 1	0,4 1	0,4 1	0,4 1	0,4 1	0,4 0	0,4 0	0,4 0	0,4 0	0,4 0
	0,4 1	0,3 9	0,3 8	0,3 7	0,3 7	0,37	0,3 6	0,3 6	0,3 6	0,3 6	0,3 6	0,3 6	0,3 6	0,3 6	0,3 5	0,3 5
	0,3 3	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-

Таблица Г.2 - Значения неопределенности оценок систематической погрешности методики анализа

Число лабо- рато- рий L	Число результатов единичного анализа N
	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15	16	17
4 5 8 10 15 20 8 10 15 20 8 10 15 20 25 8 10 15 20 25 30 10 15 20 25 30	гамма = 1,2
	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	0,5 8	0,5 8	0,5 8	0,58
	-	-	-	0,5 8	0,5 7	0,5 6	0,5 5	0,5 4	0,5 4	0,5 3	0,5 3	0,5 3	0,5 2	0,5 2	0,5 2	0,52
	0,56	0,5 1	0,4 8	0,4 6	0,4 5	0,4 4	0,4 3	0,4 3	0,4 2	0,4 2	0,4 2	0,4 2	0,4 1	0,4 1	0,4 1	0,41
	0,50	0,4 5	0,4 3	0,4 1	0,4 0	0,3 9	0,3 9	0,3 8	0,3 8	0,3 8	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,36
	0,41	0,3 7	0,3 5	0,3 4	0,3 3	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
	0,35	0,3 2	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
	гамма = 1,4
	-	0,5 6	0,5 4	0,5 3	0,5 3	0,5 2	0,5 2	0,5 1	0,5 1	0,5 1	0,5 1	0,5 0	0,5 0	0,5 0	0,5 0	0,50
	0,53	0,5 0	0,4 9	0,4 8	0,4 7	0,4 6	0,4 6	0,4 6	0,4 6	0,4 5	0,4 5	0,4 5	0,4 5	0,4 5	0,4 5	0,45
	0,44	0,4 1	0,4 0	0,3 9	0,3 8	0,3 8	0,3 8	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,36
	0,38	0,3 6	0,3 4	0,3 4	0,3 3	0,3 3	0,3 3	-	-	-	-	-	-	-	-	-
	гамма = 1,6
	-	-	0,5 8	0,5 7	0,5 7	0,5 7	0,5 6	0,5 6	0,5 6	0,5 6	0,5 6	0,5 5	0,5 5	0,5 5	0,5 5	0,55
	0,56	0,5 3	0,5 2	0,5 1	0,5 1	0,5 1	0,5 0	0,5 0	0,5 0	0,5 0	0,5 0	0,5 0	0,4 9	0,4 9	0,4 9	0,49
	0,45	0,4 4	0,4 3	0,4 2	0,4 2	0,4 1	А41	0,4 1	0,4 1	0,4 1	0,4 1	0,4 0	0,4 0	0,4 0	0,4 0	0,40
	0,39	0,3 8	0,3 7	0,3 6	0,3 6	0,3 6	0,3 6	0,3 5	0,3 5	0,3 5	0,3 5	0,3 5	0,3 5	0,3 5	0,3 5	0,35
	0,35	0,3 4	0,3 3	0,3 3	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
	гамма = 1,8
	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	0,5 8	0,58
	0,57	0,5 5	0,5 4	0,5 4	0,5 3	0,5 3	0,5 3	0,5 3	0,5 3	0,5 3	0,5 2	0,5 2	0,5 2	0,5 2	0,5 2	0,52
	0,47	0,4 5	0,4 4	0,4 4	0,4 4	0,4 3	0,4 3	0,4 3	0,4 3	0,4 3	0,4 3	0,4 3	0,4 3	0,4 3	0,4 3	0,43
	0,40	0,3 9	0,3 8	0,3 8	0,3 8	0,3 8	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,3 7	0,37
	0,36	0,3 5	0,3 4	0,3 4	0,3 4	0,3 4	0,3 3	0,3 3	0,3 3	0,3 3	0,3 3	0,3 3	0,3 3	0,3 3	0,3 3	0,33
	0,33	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
	гамма = 2,0
	0,58	0,5 7	0,5 6	0,5 5	0,5 5	0,5 5	0,5 5	0,5 5	0,5 5	0,5 4	0,5 4	0,5 4	0,5 4	0,5 4	0,5 4	0,54
	0,47	0,4 6	0,4 6	0,4 5	0,4 5	0,4 5	0,4 5	0,4 5	0,4 5	0,4 4	0,4 4	0,4 4	0,4 4	0,4 4	0,4 4	0,44
	0,41	0,4 0	0,4 0	0,3 9	0,3 9	0,3 9	0,3 9	0,3 9	0,3 9	0,3 9	0,3 8	0,3 8	0,3 8	0,3 8	0,3 8	0,38
	0,37	0,3 6	0,3 5	0,3 5	0,3 5	0,3 5	0,3 5	0,3 5	0,3 5	0,3 4	0,3 4	0,3 4	0,3 4	0,3 4	0,3 4	0,34
	0,33	0,3 3	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-

Примечания к таблицам Г.1 и Г.2

                сигма

                     R

      1 гамма = ------.

                сигма

                     r

2 При других значениях у и числа лабораторий L - см. [1], [4].

3 Число лабораторий, меньшее числа, указанного в таблицах, приводит к худшим значениям неопределенности оценок СКО воспроизводимости и систематической погрешности.

4 Число лабораторий, превышающее число, указанное в таблицах, приводит к лучшим значениям неопределенности оценок СКО воспроизводимости и систематической погрешности.