Откройте актуальную версию документа прямо сейчас
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.
Вход
Купить систему ГАРАНТ
Получить демо-доступ
Узнать стоимость
Информационный банк
Подобрать комплект
Семинары
- Главная
- Руководящий документ РД 52.18.575-96 "Методические указания. Определение валового содержания нефтепродуктов в пробах почвы методом инфракрасной спектрометрии. Методика выполнения измерений" (введен в действие Росгидрометом от 5 ноября 1996 г.) (документ не действует)
- Приложение А (обязательное). Методика приготовления АС, применяемых для количественного анализа НП в пробах почвы методом ИК-спектрометрии
Приложение А (обязательное). Методика приготовления АС, применяемых для количественного анализа НП в пробах почвы методом ИК-спектрометрии
Приложение А
(обязательное)
Методика
приготовления АС, применяемых для количественного анализа НП в пробах почвы методом ИК-спектрометрии
А.1 Общие положения
А.1.1 Методические указания устанавливают требования при приготовлении АС, применяемых в качестве образцов для аттестации (ОА) при оценивании характеристик погрешности измерений, выполняемых по методике количественного анализа НП в пробах почвы методом ИК-спектрометрии, и предназначены для использования в лабораториях Росгидромета.
Методические указания разработаны в соответствии с [3] и [4].
А.1.2 АС представляют собой растворы в четыреххлористом углероде (ССl4) НП, представляющих собой сумму неполярных и малополярных углеводородов классов:
- алифатические углеводороды с неразветвленной и разветвленной цепями;
- циклические ненасыщенные.
Для создания АС выбраны компоненты - представители каждого из этих классов:
- гексадекан;
- изооктан;
- бензол.
Состав компонентов, входящих в исходную смесь НП, представлен в таблице А.1.
Таблица А.1 - Характеристики компонентов для приготовления исходной смеси
+---------------------------+-------------------------------------------+
| Характеристика | Компонент АС НП |
| +--------------+--------------+-------------+
| | Гексадекан | Изооктан | Бензол |
+---------------------------+--------------+--------------+-------------+
|Содержание основного | 99,8+-0,2 | 99,8+-0,2 | 99,8+-0,2 |
|вещества С, % | | | |
| | | | |
|Плотность ро при 20°С, | 0,77+-0,01 | 0,69+-0,01 | 0,88+-0,01 |
|г/см3 | | | |
| | | | |
|Масса, г | 1,87+-0,0001 | 1,87+-0,0001 |1,25+-0,0001 |
+---------------------------+--------------+--------------+-------------+
А.1.3 Процедура приготовления позволяет получить АС, в которых истинные концентрации исходной смеси НП с доверительной вероятностью Р = 0,95 отличаются от приписанных не более чем на предельные значения возможных погрешностей, указанные в таблице А.2.
Таблица А.2 - Перечень образцов АС и их метрологические характеристики
+----------------------+-----------------------+------------------------+
| Образец AC | Концентрация НП С_АС, | Предельные значения |
| | мг/дм3 | возможных погрешностей |
| | | Дельта (мг/дм3), не |
| | | более |
+----------------------+-----------------------+------------------------+
| АС-1 | 767,0 | 17,6 |
| | | |
| АС-2 | 384,0 | 9,2 |
| | | |
| АС-3 | 192,0 | 5,0 |
| | | |
| АС-4 | 96,0 | 2,6 |
| | | |
| АС-5 | 48,0 | 1,3 |
| | | |
| АС-6 | 24,0 | 0,67 |
+----------------------+-----------------------+------------------------+
А.2 Для выполнения измерений используются следующие средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы и материалы:
- колбы мерные исполнения 1 и 2, вместимостью 100 см3 (1 шт.) и 10 см3 (6 шт.), 2 класса точности - по ГОСТ 1770;
- микропипетка исполнения 2, вместимостью 0,1 см3 - 1 шт., 2 класса точности - по ГОСТ 29227;
- мерный цилиндр по ГОСТ 1770 вместимостью 10 см3, исполнения 1 - 1 шт.;
- четыреххлористый углерод (ССl4) квалификации ос. ч.;
- изооктан квалификации ос. ч. для хроматографии;
- гексадекан квалификации ос. ч. для хроматографии;
- бензол квалификации ос. ч. для хроматографии.
А.З Процедура приготовления
А.3.1 Приготовление исходной смеси НП на основе компонентов-реактивов: гексадекана, изооктана и бензола
В химическом стакане взвешивают на аналитических весах 1,87 г гексадекана C16H34, затем поочередно взвешивают 1,87 г изооктана C8H19 и 1,25 г бензола C6H6. Содержимое стакана после каждого взвешивания переносят количественно в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 10 см3.
Перемешивают и оставляют на 2 ч при температуре нормальных условий t = 20+-10°С. Затем переносят смесь в холодильник, хранят при t = 4°С. Срок годности не ограничен.
Состав компонентов для приготовления исходной смеси представлен в таблице А.1.
А.3.2 Приготовление раствора АС НП произвольной концентрации на основе исходной смеси
В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 50 см3 четыреххлористого углерода, затем микропипеткой вносят необходимый объем исходной смеси НП V_исх.см, приготовленной по А.3.1. Объем раствора доводят до метки на колбе четыреххлористым углеродом. Концентрацию раствора НП С_AC-N в г/см3 рассчитывают по формуле
А.3.3 Приготовление АС-1 НП на основе исходной смеси, например с концентрацией 767,0 мг/дм3.
В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 50 см3 четыреххлористого углерода, затем микропипеткой вносят 0,1 см3 исходной смеси НП, приготовленной по А.3.1. Объем раствора доводят до метки на колбе четыреххлористым углеродом.
Концентрацию полученного раствора рассчитывают по формуле
Необходимые значения величин для приготовления АС-1 приведены в таблице А.З.
Таблица А.3 - Исходные данные для расчета концентрации С_АС-1
+-----------+-----------+-----------+-----------+-----------+-----------+
| V_исх.см | Дельта | ро_исх.см | V_АС-1 | Дельта | С_АС-1 |
| см3 | V_исх.см | мг/см3 | см3 | V_АС-1 | мг/дм3 |
| | см3 | | | см3 | |
+-----------+-----------+-----------+-----------+-----------+-----------+
| 0,1 | 0,005 | 767,0 | 100 | 0,2 | 767,0 |
+-----------+-----------+-----------+-----------+-----------+-----------+
А.3.4 Приготовление на основе раствора АС-1 растворов аттестованных смесей АС-2, АС-3, АС-4, ..., AC-N
А.3.4.1 Приготовление растворов AC-N проводят по единой схеме. В мерную колбу вместимостью 10 см3 вносят необходимый объем V_AC-(N-1) (см3) раствора, отобранного с помощью мерного цилиндра вместимостью 10 см3. Затем объем раствора в колбе доводят до метки четыреххлористым углеродом. Концентрацию полученного раствора С_AC-1 аттестованной смеси AC-N определяют по формуле
А.3.4.2 Пример приготовления на основе раствора АС-1 растворов АС-2 - АС-6
Процедура приготовления перечисленных растворов проводится по единой схеме.
В мерную колбу вместимостью 10 см3 вносят поочередно 5 см3 каждого из следующих растворов, отобранных с помощью мерного цилиндра вместимостью 10 см3:
- раствора АС-1 при приготовлении раствора АС-2;
- раствора АС-2 при приготовлении раствора АС-3;
- раствора АС-3 при приготовлении раствора АС-4;
- раствора АС-4 при приготовлении раствора АС-5;
- раствора АС-5 при приготовлении раствора АС-6.
Затем объем раствора в колбе доводят до метки четыреххлористым углеродом.
Полученным АС НП приписывают концентрации, указанные в таблице А.4.
Таблица А.4 - Значения величин для расчета концентрации АС НП и результаты расчета
+-----+------+---------+-----+------+--------+-------------+-------------+
|Обра-| С_АС | Дельта | V_к |Дельта|V_мерн.ц| Дельта | Полученные |
| зец |мг/дм3| С_АС | см3 | V_к | см3 | V_мерн.ц | значения |
|AC-N | | мг/дм3 | | см3 | | см3 +------+------+
| | | | | | | | С_АС |Дельта|
| | | | | | | | |С_АС |
| | | | | | | |мг/дм3|мг/дм3|
| | | | | | | | | |
+-----+------+---------+-----+------+--------+-------------+------+------+
|АС-2 |767,0 | 17,6 |10,0 | 0,05 | 10,0 | 0,019 |384,0 | 9,2 |
| | | | | | | | | |
|АС-3 |384,0 | 9,2 |10,0 | 0,05 | 10,0 | 0,0091 |192,0 | 5,0 |
| | | | | | | | | |
|АС-4 |192,0 | 5,0 |10,0 | 0,05 | 10,0 | 0,0047 | 96,0 | 2,6 |
| | | | | | | | | |
|АС-5 | 96,0 | 2,6 |10,0 | 0,05 | 10,0 | 0,0024 | 46,0 | 1,3 |
| | | | | | | | | |
|АС-6 | 48,0 | 1,3 |10,0 | 0,05 | 10,0 | 0,0013 | 24,0 | 0,67 |
+-----+------+---------+-----+------+--------+-------------+------+------+
А.3.5 АС НП, приготовленные по А.3.1, хранят в холодильнике при t = 4 ... 10°С в течение месяца, а смеси по А.3.4 готовят перед измерениями на ИК-спектрометре.
А.4 Алгоритм расчета характеристик погрешности установления концентраций АС НП
А.4.1 Оценивание характеристик погрешности приготовления исходной смеси НП
А.4.1.1 Оценку погрешности объема исходной смеси, приготовленной по А.3.1 (формула А.2), проводят по формуле
Числовые значения величин, входящих в расчетную формулу, приведены в таблице А.5.
Таблица А.5 - Значения величин для расчета Дельта V_исх.см
+--------+-----------------------------+------------------------------+-----------------------------+
| | Гексадекан | Изооктан | Бензол |
|Дельта +----+----+------+-----+------+----+----+------+-----+-------+----+----+------+-----+------+
|V_исх.см|V_г |m_г |S_m_г |ро_г |S_ро_г|V_из|m_из|S_m_из|ро_из|S_ро_из|V_б |m_б |S_m_б |ро_б |S_ро_б|
|см3 |см3 | г |г |г/см3|г/см3 |см3 | г | г |г/см3|г/см3 |см3 | г |г |г/см3|г/см3 |
+--------+----+----+------+-----+------+----+----+------+-----+-------+----+----+------+-----+------+
|0,05 |2,43|1,87|0,0001|0,77 |0,01 |2,70|1,87|0,0001|0,69 |0,01 |1,42|1,25|0,0001|0,88 |0,01 |
+--------+----+----+------+-----+------+----+----+------+-----+-------+----+----+------+-----+------+
А.4.1.2 Оценку погрешности массы исходной смеси Дельта m, приготовленной по А.3.1 (формула А.З), проводят по формуле
А.4.1.3 Оценку погрешности плотности исходной смеси проводят по формуле
Числовые значения величин, входящих в расчетную формулу (А.8), приведены в таблицах А.5 и А.6.
Таблица А.6 - Значения величин для расчета Дельта ро_исх.см
+-------------+--------------+-------------+--------------+-------------+
| Дельта | ро_исх.см | m_исх.см | Дельта | V_исх.см |
| ро_исх.см | г/см3 | г | m_исх.см | г |
| г/см3 | | | г | |
+-------------+--------------+-------------+--------------+-------------+
| 0,009 | 0,763 | 5 | 0,0003 | 6,55 |
+-------------+--------------+-------------+--------------+-------------+
А.4.2 Оценку погрешности приготовления раствора АС-1 концентрацией 767 мг/дм3, приготовленного по А.3.3 на основании исходной смеси (формула А.4), проводят по формуле
Числовые значения величин для оценки погрешности Дельта С_АС-1, входящих в расчетную формулу (А.9), приведены в таблице А.7.
Таблица А.7 - Значения величин для расчета Дельта С_АС-1
+----------+---------+---------+---------+---------+----------+---------+
| C | V |S |ро |S |V |S |
| АС-1 | АС-1 | V | исх.см | ро | исх.см | V |
| 3 | 3 | АС-1 | 3 | исх.см| 3 | исх.см |
| мг/дм | см | 3 | г/см | 3 | см | 3 |
| | | см | | г/см | | см |
+----------+---------+---------+---------+---------+----------+---------+
| 767 | 100 | 0,2 | 0,767 | 0,009 | 6,55 | 0,05 |
+----------+---------+---------+---------+---------+----------+---------+
А.4.3 Оценивание погрешности приготовления АС-2 - АС-6
Расчет предельно возможного значения погрешности Дельта_АС установления концентраций АС НП в пробах почвы проводится по формуле
Таблица А.8 - Значения величин, используемых при оценивании погрешности приготовления АС-2 - АС-6
+-----+------+--------+------+-------------+--------+--------+-----+---------+
|Обра-| C_AC |Дельта_к|V_к. м|Дельта_пред.р|С_пред.р| Дельта | V_к |Дельта_АС|
| зец |мг/дм3| см3 | см3 | мг/дм3 | р |V_к | см3 | мг/дм3 |
|AC-N | | | | |мг/дм3 | см3 | | |
+-----+------+--------+------+-------------+--------+--------+-----+---------+
|АС-2 |384,0 | 0,05 | 10,0 | 17,6 | 767,0 | 0,05 |10,0 | 9,2 |
| | | | | | | | | |
|АС-3 |192,0 | 0,05 | 10,0 | 9,2 | 384,0 | 0,05 |10,0 | 5,0 |
| | | | | | | | | |
|АС-4 | 96,0 | 0,05 | 10,0 | 5,0 | 192,0 | 0,05 |10,0 | 2,6 |
| | | | | | | | | |
|АС-5 | 48,0 | 0,05 | 10,0 | 2,6 | 96,0 | 0,05 |10,0 | 1,3 |
| | | | | | | | | |
|АС-6 | 24,0 | 0,05 | 10,0 | 1,3 | 48,0 | 0,05 |10,0 | 0,67 |
+-----+------+--------+------+-------------+--------+--------+-----+---------+
Числовые значения величин в формуле (А.10), необходимых для расчета погрешности Дельта_АС, указаны в таблице А.8.
Количественные значения погрешности приготовления АС-1 - АС-6 приведены в таблице А.2.
А.5 Требования безопасности
А.5.1 По степени воздействия на организм, согласно ГОСТ 12.1.007, бензол относится ко второму классу опасности, а гексадекан и изооктан - к четвертому классу опасности.
А.5.2 ПДК для содержания нефтепродуктов в почве не разработаны. При анализе загрязнения почв используют фоновые содержания нефтяных углеводородов для исследуемой местности, разработанные сетевыми подразделениями Росгидромета.
А.5.3 Безопасность труда при проведении работ должна соответствовать [3].
А.6 Требования к маркировке и хранению
А.6.1 Смеси АС-1 - АС-6 готовятся непосредственно перед определением.
А.6.2 Сроки и условия хранения АС приведены в А.3.5.
А.6.3 Маркировка колб с АС обязательна, при этом указывается номер и концентрация АС НП согласно таблице А.2, дата приготовления.
А.7 Требования к квалификации исполнителя
Приготовление АС для количественного химического анализа может проводить инженер или лаборант со средним специальным образованием, имеющий навыки работы в химической лаборатории.