Вы можете открыть актуальную версию документа прямо сейчас.
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.
Приложение 2
Обязательное
Методика анализа платино-палладиево-родиевого сплава
1. Рентгеноспектральный флуоресцентный метод определения палладия и родия
Метод позволяет определять массовые доли палладия в интервале от 3,0 до 5,0% и родия в интервале от 2,5 до 4,5%.
1.1. Нормы погрешности результатов анализа (Дельта) с вероятностью Р = 0,95 составляют 0,06% для палладия и 0,06% для родия.
1.2. Сущность метода
Рентгеноспектральный флуоресцентный метод основан на сравнении интенсивностей аналитических линий рентгеновских флуоресцентных спектров двух идентично подготовленных образцов, один из которых анализируемая проба, второй - образец сравнения, состав которого соответствует составу сплава ПлПдРд-4-3,5.
1.3. Аппаратура, реактивы и материалы
Рентгеновский спектрометр PW1410/20 или другой аналогичный прибор, обеспечивающий измерения интенсивностей аналитических линий, характеризующиеся средним квадратическим отклонением случайной составляющей погрешности единичного измерения, не превышающим 0,03% для палладия и 0,04% для родия.
Стандартный образец (СО) сплава ПлПдРд-4-3,5.
Образец сравнения (ОС) из сплава ПлПдРд-4-3,5.
Токарный станок для обработки поверхности проб или другое оборудование, обеспечивающее требования к качеству поверхности пробы.
Спирт этиловый по ГОСТ 18300 для промывки образцов.
Программируемая настольная ЭВМ.
1.4. Подготовка к анализу
1.4.1. Поверхность образца, предназначенная для проведения анализа, должна быть плоской, а качество ее должно быть не хуже, чем после обработки абразивным инструментом с крупностью зерен не более 20 мкм. Диаметр образцов не менее 20 мм.
1.4.2. Перед помещением в спектрометр поверхность образца необходимо промыть спиртом.
1.4.3. Режим работы рентгеновского спектрометра PW1310/20: трубка с молибденовым анодом, напряжение 60 кВ, ток 30 мА, кристалл-анализатор LiF200 (Pd-K_a, Rh-K_a), сцинтилляционный счетчик; экспозиция 20 с для палладия и родия.
1.5. Проведение анализа
1.5.1. Для каждой пробы готовят не менее двух образцов, поверхность которых соответствует требованиям п. 1.4.1.
1.5.2. Образцы помещают в ячейки магазина: в первую ячейку - ОС, в остальные - СО или образцы анализируемых проб.
1.5.3. С каждой партией проб перед началом измерений воспроизводят аттестованные характеристики СО.
1.5.4. Производят измерения иитенсивностей (N) аналитических линий всех определяемых элементов. При этом производят два измерения интенсивности каждой аналитической линии на каждом образце пробы и четыре измерения - на СО.
1.6. Обработка результатов
1.6.1. Массовую долю определяемых элементов образца (С_х) в процентах вычисляют по формуле
N
x
C = ---- x C ,
x N 0
0
где С - массовая доля элемента в ОС, %;
0
N - число импульсов, зарегистрированное от ОС;
0
N - число импульсов, зарегистрированное от анализируемого
х образца.
1.6.2. За результат одного из параллельных определений принимают среднее арифметическое двух измерений, полученных на одном из образцов пробы при условии проведения всей последовательности операций, предусмотренных настоящей методикой.
1.6.3. За результат рентгенофлуоресцентного анализа принимают среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, полученных на двух образцах одной пробы.
1.6.4. Числовые значения результата анализа должны оканчиваться цифрой того разряда, что и значение нормы погрешности результатов анализа (п. 1.1).
1.7. Контроль точности результатов анализа
1.7.1. Оперативный контроль точности и сходимости результатов анализа осуществляют с каждой партией проб путем четырехкратного воспроизведения аттестованных характеристик СО.
1.7.2. Результаты оперативного контроля сходимости признают удовлетворительными, если расхождение четырех результатов воспроизведения аттестованной характеристики СО не превышает 0,11% для палладия и 0,15% - для родия.
1.7.3. Результаты оперативного контроля точности признают удовлетворительными, если они соответствуют значениям
2 2
|С - С | <= Дельта >= кв. корень (Дельта + 0,5 x d ),
| со атт.со| атт.со 2
_
где С - среднее арифметическое четырех воспроизведений
со аттестованной характеристики СО;
Дельта - погрешность аттестованной характеристики СО;
атт.со
С - аттестованная характеристика СО;
атт.со
Дельта - норма погрешности результатов анализа,
установленная для данного элемента (п. 1.1);
d - допускаемое расхождение между двумя результатами
2 анализа, которое при Р = 0,95 составляет 0,06%
для палладия и 0,06% для родия.
_
1.7.4. Если соотношение |С - С | <= Дельта не выполняется,
| со атт.со|
то проведение анализов по данному методу прекращают до выяснения причин.
Если невозможно заменить СО на другой с меньшим значением дельта_атт.со, то необходимо ввести систему внутренних допусков, позволяющих гарантировать принадлежность анализируемого материала марке данного сплава.
2. Атомно-эмиссионный спектральный метод определения примесей иридия, золота, свинца, олова, кремния, цинка и железа
Метод позволяет определить массовые доли элементов примесей в следующих интервалах: иридий - от 0,01 до 0,10%, золото - от 0,005 до 0,05%, железо, свинец, олово, цинк - от 0,002 до 0,05%, кремний - от 0,002 до 0,025%.
2.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 22864.
2.2. Норма погрешности результатов анализа
Интервалы, в которых должны находиться определяемые значения массовых долей примесей с вероятностью Р = 0,95, приведены в табл. 3.
Таблица 3
Определяемый элемент |
Массовая доля эле- мента, % |
Норма погрешности, Дельта, % |
Иридий |
От 0,010 до 0,100 |
_ +-(0,1С + 0,050) |
Золото |
От 0,005 до 0,010
Св. 0,010 " 0,050 |
_ +-0,2С _ +-(0,14С + 0,001) |
Железо |
От 0,002 до 0,010
Св. 0,010 " 0,050 |
_ +- 0,1С _ +-(0,05С + 0,001) |
Свинец |
От 0,002 до 0,010
Св. 0,010 " 0,050 |
_ +-0,3С _ +-(0,2С + 0,001) |
Олово |
От 0,002 до 0,010
Св. 0,010 " 0,050 |
_ +-0,2С _ +-(0,11С + 0,001) |
Цинк |
От 0,002 до 0,010
Св. 0,010 " 0,050 |
_ +-0,14С _ +-(0,25С - 0,001) |
Кремний |
От 0,002 до 0,010
Св. 0,010 " 0,025 |
_ +-0,20С _ +-(0,05С + 0,002) |
2.3. Сущность метода
Метод основан на испарении и возбуждении атомов пробы из глобулы (жидкой капли расплава) в дуговом разряде, фотографической регистрации спектра с последующим измерением интенсивности линии определяемых элементов. Связь интенсивности спектральной линии с содержанием элемента в пробе устанавливают градуированием при помощи стандартных образцов.
2.4. Аппаратура, реактивы и материалы Спектрограф большой дисперсии. Генератор дуги переменного тока. Нерегистрирующий микрофотометр. Ослабитель трехступенчатый.
Станок для заточки графитовых электродов.
Электроды графитовые спектрально-чистые диаметром 6 мм.
Фотопластинки спектральные типа II чувствительностью 10-15 условных единиц.
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса по ГОСТ 24104.
Кислота соляная по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1.
Стандартные образцы предприятия сплава ПлПдРд-4-3,5.
Проявитель:
метол (4-метиламинофенол сульфат) по ГОСТ 25664 натрий сернокислый по ГОСТ 195 гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627 натрий углекислый по ГОСТ 83 калий бромистый по ГОСТ 4160 вода дистиллированная по ГОСТ 6709 |
- - - - - - |
2,2 г 96 г 8,8 г 48 г 5,0 г до 1000,0 см3 |
Фиксаж:
натрий тиосульфат кристаллический по ГОСТ 244 натрий сернокислый по ГОСТ 195 уксусная кислота по ГОСТ 61 вода дистиллированная по ГОСТ 6709 |
- - - - |
400,0 г 25,0 г 8,0 см3 до 1000,0 см3 |
2.5. Подготовка к анализу
Пробы на анализ поступают в виде ленты, проволоки или стружки массой не менее 2,0 г. Для удаления поверхностных загрязнений пробы кипятят в соляной кислоте (1:1) в течение 3 мин, промывают дистиллированной водой и сушат.
От каждой пробы и стандартного образца отбирают не менее трех навесок массой 0,10 г каждая.
Перед началом работы на спектрографе необходимо:
проверить правильность установки трехступенчатого ослабителя, щели;
очистить электродержатели спиртом от поверхностных загрязнений;
проверить правильность блокировки и защитного заземления на штативе и генераторе.
2.6. Проведение анализа
Навеску пробы или стандартного образца помещают в углубление нижнего графитового электрода, который служит анодом. Противоэлектродом служит графитовый стержень, заточенный на усеченный конус или полусферу.
Спектры фотографируют на спектрографе с трехлинзовой системой освещения щели через трехступенчатый ослабитель.
Ширина щели спектрографа 0,020-0,025 мм, время экспозиции 45-60 с.
Межэлектродный промежуток поддерживают строго постоянным, корректируя его в течение всей экспозиции по увеличенному изображению дуги на экране промежуточной диафрагмы высотой 5 мм.
В качестве источника возбуждения спектров применяют дугу постоянного тока силой 7-9 А. Для фотографирования спектра используют фотопластинки типа II.
Для каждого стандартного образца и пробы получают по три спектрограммы.
Фотопластинку проявляют в течение 3-6 мин при температуре проявителя 18-22°С, промывают в воде, фиксируют, промывают в проточной воде и сушат.
Длины волн аналитических линий, рекомендуемых для выполнения анализа, приведены в табл. 4.
Таблица 4
Определяемый элемент |
Длина волны аналитической линии, нм |
Элемент сравнения |
Длина волны линии элемента сравнения, нм |
Иридий |
322,08 |
|
307,96 |
Золото |
312,28 |
|
307,96 |
Железо |
259,94 |
|
259,60 |
Свинец |
280,20 |
Платина |
285,31 |
Олово |
283,99 |
|
285,31 |
Кремний |
288,16 |
|
285,31 |
Цинк |
334,50 |
|
326,84 |
2.7. Обработка результатов
Определение содержания примесей проводят по методу "трех эталонов". На каждой спектрограмме измеряют почернения аналитической линии определяемого элемента S_(л+ф) и линии сравнения S_(лср+ф). Вычисляют разность почернений ДельтаS = S_(л+ф) - S_(лср+ф). Градуировочные графики строят для каждого определяемого элемента. По оси ординат откладывают среднее значение разности почернений (ДельтаS), а по оси абсцисс - значение логарифма соответствующей массовой доли элемента в стандартном образце. По результатам фотометрирования спектрограмм проб получают значение ДельтаS = S_(л+ф) - S_(лср+ф) и при помощи градуировочного графика находят массовую долю элемента в анализируемой пробе.
За результат анализа принимают среднее арифметическое из трех параллельных определений, полученных на одной фотопластинке, максимальное расхождение между которыми не превышает допускаемых расхождений, рассчитанных для доверительной вероятности Р = 0,95.
Анализ повторяют, если разность максимального и минимального результатов параллельных определений превышает значение допускаемых расхождений.
2.8. Контроль точности результатов анализа
2.8.1. При оперативном контроле сходимости расхождения максимального и минимального результатов трех параллельных определений при Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений d_cx, приведенных в табл. 5.
Таблица 5
Определя- емый элемент |
Массовая доля элемента, % |
Допускаемое расхождение, % |
|
d_сx |
d2 |
||
Иридий |
От 0,010 до 0,100 |
_ +-(0,36С + 0,008) |
_ +-(0,2С - 0,001) |
Золото |
От 0,005 до 0,015 Св. 0,015 " 0,050 |
_ +-0,6С _ +- (0,9С - 0,003) |
_ +-(0,30С - 0,002) _ +-0,3С |
Железо |
От 0,002 до 0,010 Св. 0,010 " 0,050 |
_ +-(0,6С + 0,002) |
_ +-0,2С _ +-(0,06С + 0,001) |
Свинец |
От 0,002 до 0,010 Св. 0,010 " 0,050 |
_ +-(1,2С - 0,001) |
_ +-0,54С _ +-(0,25С + 0,002) |
Олово |
От 0,002 до 0,010 Св. 0,010 " 0,050 |
_ +-0,6С |
_ +-0,3С _ +-(0,11С + 0,001) |
Цинк |
От 0,002 до 0,010 Св. 0,010 " 0,050 |
_ +-(0,08С - 0,001) _ +-(0,5С+ 0,002) |
_ +-0,3С _ +-(0,35С - 0,001) |
Кремний |
От 0,002 до 0,010 Св. 0,010 " 0,050 |
_ +-0,8С _ +-(0,23С + 0,006) |
_ +-0,18С _ +-(0,06С + 0,002) |
2.8.2. Правильность результатов анализа контролируют, используя
стандартные образцы состава платино-палладиево-родиевого сплава.
Результат анализа считают правильным, если абсолютное значение разности
между найденной массовой долей определяемого элемента в стандартном
_
образце (С_со) и соответствующим аттестованным значением (С_атт.со),
указанным в свидетельстве на стандартный образец, не превышает величины
_ 2 2
|С - С | <= Дельта >= кв. корень (Дельта + 0,5 x d ),
| со атт.со| атт.со 2
где Дельта - погрешность аттестованной характеристки# СО;
атт.со
d - допускаемое расхождение между двумя результатами
2 анализа, приведенное в табл. 5;
Дельта - норма погрешности результатов анализа,
установленная для данного элемента (п. 2.2).
_
2.8.3. Если соотношение |С - С | <= Дельта не выполняется,
| со атт.со|
то проведение анализов по данному методу прекращают до выяснения причин.
Если невозможно заменить СО на другой, с меньшим значением Дельта_атт.со, то необходимо ввести систему внутренних допусков, позволяющих гарантировать принадлежность анализируемого материала марке данного сплава.
Приложение 2. (Введено дополнительно, Изм. N 4).
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.