Методические указания МУК 4.1.1711-03 "Измерение массовых концентраций аммоний перрената в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1711-03
"Измерение массовых концентраций аммоний перрената в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный атомно-абсорбционный анализ воздуха рабочей зоны на содержание аммоний перрената в диапазоне концентраций от 1 до 3,3 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 268,24.

2.4. Регистрационный номер CAS 13598-65-7.

2.5. Физико-химические свойства.

Точка кипения - 1 200°С. Точка плавления - 500°С. Плотность - 3,970 .

Аммоний перренат порошок, растворим в воде, нерастворим в органических растворителях.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Аммоний перренат обладает общетоксическим действием. Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 2 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает измерение массовых концентраций аммоний перрената с погрешностью не более % при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовых концентраций аммоний перрената основано на измерении абсорбции возбужденными атомами рения резонансного излучения с длиной волны 346 нм. Атомизация осуществляется в пламени ацетилен - воздух. Отбор проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания в спектрофотометрируемом объеме пробы (1,0 ) рения - 1,5 мкг, соответственно аммоний перрената - 2,16 мкг.

Нижний предел измерения концентраций аммония перрената в воздухе 1 (при отборе 22 воздуха).

Определение рения селективно.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр AAS-1 с атомизацией в пламени с пределами основной погрешности %
Лампа "Narva" (ГДР) или ЛСП-1 (СССР)
Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822	ГОСТ 17.2.7601.86
Весы аналитические ВЛР-200	ГОСТ 24104-88Е
Ультразвуковая ванна УЗВ 1,3, производство ПКФ "Сапфир" Фильтродержатель	ТУ 95.72.05-77
Колбы мерные, вместимостью 100,0 и 500,0	ГОСТ 1770-74Е
Пипетки стеклянные, вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0	ГОСТ 25336-82 Е
Пробирки стеклянные, высотой 120 мм с внутренним диаметром 15	ГОСТ 25336-82 Е
Цилиндр мерный со шлифом, вместимостью 10,0	ГОСТ 10515-75
Бюксы 50/30	ГОСТ 25336-82.Е
Фильтры АФА-ВП-10	ТУ 85-743-80
Термометр	ГОСТ 215-73
Барометр	ГОСТ 23696-79

5.2. Реактивы

Аммоний перренат, содержание основного вещества не менее 98,5%	ТУ 48-7-1-90
Ацетилен в баллоне с редуктором	ГОСТ 5457-75
Сжатый воздух (окислитель) III класса в баллонах с редуктором	ГОСТ 17433-80
Вода дистиллированная	ГОСТ 4198-76

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов, метрологические характеристики которых не хуже установленных.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием атомно-абсорбционного спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МРа (150 ), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов при давлении до 15 МРа (150 ), а также "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" ПБ-10-115-96, утвержденные постановлением Госгортехнадзора России 18.04.95, N 20. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на атомно-абсорбционном спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха ()°С, атмосферном давлении 84,0-106,0 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на атомно-абсорбционном спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией ионов рения 100 готовят растворением 0,0144 г аммония перрената в дистиллированной воде, в мерной колбе вместимостью 100 .

9.1.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией ионов рения 5

Для этого берут 5 стандартного раствора N 1, помещают в колбу объемом 100 и доводят дистиллированной водой до метки.

Растворы устойчивы в течение 2 недель при хранении в темном сосуде.

9.2. Подготовка прибора

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величин поглощения излучения растворов от содержания ионов рения в анализируемом объеме раствора, устанавливают по методу абсолютной калибровки с использованием серии градуировочных растворов, которые готовят разбавлением стандартного раствора дистиллированной водой согласно табл. 1.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики рения

Номер стандарта	Стандартный раствор рения N 2,	Дистиллированная вода,	Содержание ионов рения в градуировочном растворе, мкг
1	0,0	10,0	0,0
2	3,0	7,0	1,5
3	4,0	6,0	2,0
4	5,0	5,0	2,5
5	6,0	4,0	3,0
6	8,0	2,0	4,0
7	10,0	0,0	5,0

Градуировочные растворы подают в распылительную камеру прибора, где происходит переход раствора в парообразное состояние. Измеряют поглощение излучения с длиной волны 346,1 нм.

Аналогично измеряют аналитический сигнал холостого раствора.

Условия спектрофотометрирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

скорость подачи воздуха	500 ;
скорость подачи ацетилена	50 ;
длина волны для определения ионов рения	346,1 нм;
фотоэлектронный умножитель (ФЭУ)	2-3 А;
ширина щели	0,2 мм;
усиление сигнала	4-6 кВ;
постоянная времени	1 с;
объем вводимой пробы	1 .

Данные в таблице приведены для атомно-абсорбционного спектрофотометра AAS-1. При работе на других марках приборов требуется соответствующая корректировка данных.

Значения поглощения излучения растворов определяют при анализе 6 растворов разных концентраций и холостой пробы, проводя не менее 5 параллельных определений для каждого раствора, и строят градуировочную кривую зависимости поглощения излучения от содержания ионов рения в объеме пробы (мкг).

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5,0 аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения содержания аммония перрената на уровне 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 22 воздуха. Время отбора 5,0 мин. Пробы хранят в течение трех суток в закрытой бюксе.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс и заливают 10 воды. Помещают в ультразвуковую ванну и выдерживают в течение 5 мин. Степень десорбции аммония перрената с фильтра 98%.

В распылительную камеру вводят 1 полученного раствора.

Слектрофотометрирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика.

Количественное определение содержания ионов рения в анализируемом объеме (мкг) проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Расчет концентрации

Концентрацию вещества аммония перрената (С, ) в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - содержание анализируемого вещества в спектрофотометрируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятой на спектрофотометрирование, ;

в - общий объем анализируемого раствора, ;

К - коэффициент пересчета, К = 1,44;

V - объем воздуха, отобранного для анализа () и приведенного к стандартным условиям (прилож. 1).

12. Характеристики погрешности результатов измерения

Границы относительной погрешности результата измерения массовой концентрации аммоний перрената при доверительной вероятности Р = 0,95 составляют 18,0%.

13. Контроль точности результатов

13.1. Контроль воспроизводимости

Контроль воспроизводимости выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Анализируют в соответствии с прописью методики разные аналитики, максимально варьируя условия проведения анализа: партии реактивов, наборы мерной посуды и т.д., и получают два результата и анализа. Результаты анализа не должны отличаться друг от друга на величину большую, чем норматив контроля воспроизводимости D:

, где ,

При превышении расхождения между двумя результатами норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Внутренний контроль воспроизводимости проводят не реже, чем 1 раз в неделю.

13.2. Контроль точности

Контроль точности выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Погрешность процедуры отбора проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Затем к одной пробе, отобранной на фильтр, делают добавку анализируемого компонента из раствора, нанося его на фильтр. Величина добавки должна соответствовать 50-150% от содержания компонента в пробе. Величина не должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

, где ,

Таблица 2

Результаты метрологической аттестации методики количественного химического анализа

Диапазон определяемых концентраций,	Наименование метрологической характеристики
	Характеристика погрешности, , (Р = 0,95)	Норматив оперативного контроля точности К, (Р = 0,95, m = 2)	Норматив оперативного контроля воспроизводимости D, (Р = 0,95, m = 2)
От 1,0 до 3,3	0,180С	0,26С	0,25С

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов 6 проб при последовательном отборе проб воздуха требуется 90 мин.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко