Методические указания МУК 4.1.1718-03 "Газохроматографическое измерение массовых концентраций 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана (хладона-227_(еа)) в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Методические указания МУК 4.1.1718-03
"Газохроматографическое измерение массовых концентраций 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана () в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание в диапазоне массовых концентраций от 1 500 до 30 000 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 169,98.

2.4. Регистрационный номер CAS 431-89-0.

2.5. Физико-химические свойства.

- бесцветный газ без запаха, . - 16,3°С, плотность - 7,83 (20°С), практически нерастворим в воде, умеренно растворим в этаноле, устойчив, в обычных условиях негорюч, озонобезопасен.

Агрегатное состояние в воздухе - газ.

2.6. Токсикологическая характеристика.

слаботоксичен.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны - 3 000 . Класс опасности - 4.

3. Погрешность измерения

Методика обеспечивает выполнение измерений с относительной погрешностью, не превышающей % для диапазона концентраций 1 500-10 000 , % для диапазона концентраций 10 000-30 000 , при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций выполняют газохроматографическим методом с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится без концентрирования.

Нижний предел измерения содержания в хроматографируемом объеме пробы - 1,5 мкг.

Нижний предел измерения концентрации в воздухе - 1 500 при анализе 1 воздуха.

Измерению не мешает октафторпропан.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором, модель 3700
Хроматографическая колонка металлическая 1 м х 3 мм, заполненная насадкой Хроматон N-A-W с 5% SE-30 (размер частиц 0,20-0,25 мкм)
Шприцы медицинские стеклянные, вместимостью 1, 2, 10 и 100	ТУ 64-1-868-80
Бутыль стеклянная, вместимостью 5	ГОСТ Р 51477-99
Пипетки газовые, вместимостью 100, 200	ГОСТ 8503-77
Линейка измерительная	ГОСТ 17435-72
Секундомер	ГОСТ 5072-79
Стекловолокно из стеклоткани	ГОСТ 10146-74
Газообразные азот	ГОСТ 9293-80
Водород	ГОСТ 3022-80
Воздух в баллонах с редукторами	ГОСТ 17433-80
Вакуумный насос ВН-3, ВН-5 или аналогичного типа, предел разряжения 0,01 мм рт. ст.

5.2. Реактивы

1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан (), с содержанием основного вещества не менее 99,9%

ТУ-2412-004-52627493-2002

Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов, технические и метрологические характеристики которых не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными едкими веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора,

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением 15 МРа (150 ), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздуховодов и газопроводов при давлении до 15 МРа (150 )", а также "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (ПБ-10-115-96), утвержденные постановлением Гостехнадзора России 18.04.95 N 20, ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление смесей и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха ()°С, атмосферном давлении 84,0-106,0 кПа и относительной влажности не более 80%.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление смесей, подготовка хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление градуировочных смесей

9.1.1. Приготовление газовоздушной смеси N 1. В вакуумированную бутыль вместимостью 5 вносят шприцем 20 газообразного . Выравнивают давление внутри бутыли с атмосферным и перемешивают с помощью шариков из фольги, помещенных в бутыль.

Массовую концентрацию анализируемого газа () рассчитывают, исходя из его плотности:

, где

- объем газа внесенного в бутыль, ;

- плотность газа, ;

- объем бутыли, ;

1 000 - коэффициент пересчета на .

Срок хранения газовоздушной смеси N 1 - одни сутки.

9.1.2. В вакуумированные газовые пипетки вместимостью 100 медицинским шприцем вводят 5; 10; 15; 25; 50; 100 газовоздушной смеси N 1, заполняют пипетки воздухом до атмосферного давления и встряхивают.

Срок хранения газовоздушных смесей 4 ч.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по его эксплуатации. Хроматографическую стальную колонку механически заполняют готовой насадкой Хроматон N-AW с 5% SE-30 с применением вакуума. Колонку устанавливают в термостат и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) в течение 24 ч, повышая температуру от 50 до 150°С, со скоростью 1°С/мин. После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от содержания устанавливают методом абсолютной градуировки. Для этого вводят в хроматограф по 1 каждой градуировочной газовоздушной смеси. Градуировочный график строят в координатах: количество введенного (мкг) - высота пика (мм). Градуировку выполняют не менее, чем по шести точкам, проводя пять параллельных измерений для каждой концентрации согласно табл. 1.

Таблица 1

Газовоздушные смеси для установления градуировочной характеристики при определении

Номер стандарта	Газоводушная смесь N 1,	Воздух,	Концентрация анализируемого вещества,	Содержание в хроматографируемом объеме, мкг
1	0	100,0	0	0
2	4,8	95,2	1 500	1,5
3	10,0	90,0	3 132	3,13
4	15,0	85,0	4 700	4,70
5	25,0	75,0	7 830	7,83
6	48,0	52,0	15 000	15,0
7	95,8	4,2	30 000	30,0

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки	70°С;
температура испарителя	100°С;
температура детектора	100°С;
скорость потока газа-носителя (азота)	30 ;
водорода	30 ;
воздуха	300 ;
скорость движения диаграммной ленты	0,3 см/мин;
время удерживания	40 с;
объем вводимой пробы.	1 .

Проверку градуировочного графика проводят при изменении условий анализа, после ремонта, замены колонки, но не реже 1 раза в месяц.

9.4. Отбор пробы воздуха

Для определения массовой концентрации , воздух отбирают в стеклянные медицинские шприцы вместимостью 100 , предварительно прокачав их анализируемым воздухом (7-10 раз). Шприцы закрывают заглушками, пробы анализируют в день отбора. Пробы сохраняются не более 4 ч.

10. Выполнение измерений

Для анализа отбирают 1 пробы из шприца. Хроматографический анализ выполняют в тех же условиях, что и градуировку. Количественное содержание анализируемого вещества в хроматографируемом объеме (мкг) определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерения

Массовую концентрацию (С, ) в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - содержание анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем анализируемой пробы, приведенный к стандартным условиям, (прилож. 1);

- коэффициент пересчета с в .

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде () , Р = 0,95, - характеристика погрешности.

13. Контроль погрешности методики КХА

Таблица 2

Нормативы оперативного контроля показателей качества результатов КХА

Диапазон определяемых концентраций ,	Границы относительной погрешности измерений, % (Р = 0,95)	Предел повторяемости, % , (P = 0,95), (n = 2)	Предел воспроизводимости, %, , (P = 0,95), (m = 2)
от 1 500 до 10 000	20	15	24
от 10 000 до 30 000	15	9	15

Проверяют приемлемость результатов параллельных определений. Если абсолютное расхождение между результатами параллельных определений () не превышает значения предела повторяемости (r), то за результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

,

, где

- относительное значение предела повторяемости.

Если абсолютное расхождение превышает предел повторяемости r, необходимо получить еще два результата измерений.

Если диапазон () результатов четырех измерений равен или меньше по значению критического диапазаона (4) для уровня вероятности 0,95 и n = 4, то в качестве окончательного результата указывают среднее арифметическое значение результатов четырех измерений. Значения критического диапазона для n = 4 находят по формуле

, где

f(n) - коэффициенты критического диапазона для числа измерений n по табл. 2;

- стандартное отклонение повторяемости, которое рассчитывают по формуле

, где

r - предел повторяемости по табл. 2.

Для числа измерений n = 4 при Р = 0,95 f(n) = 3,6.

Если диапазон результатов четырех измерений больше критического диапазона для n = 4, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями разделов 9 настоящей методики.

При необходимости проводят проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Проверку проводят при получении результатов измерений двумя лабораториями. При этом пробы (образцы) для выполнения измерений должны быть идентичными, их количество обеспечено с необходимым для возможных повторных измерений резервом.

Каждая лаборатория выполняет два результата измерений в условиях повторяемости и проводит проверку приемлемости своих результатов измерений.

Совместимость результатов анализов двух лабораторий проверяют, сравнивая абсолютное расхождение между двумя результатами анализа с пределом воспроизводимости (R).

Абсолютное расхождение результатов анализов двух лабораторий не должно превышать предела воспроизводимости.

Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят по п. 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из шести проб требуется 2 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко