Методические указания МУК 4.1.1726-03 "Газохроматографическое измерение массовых концентраций 3-метиленциклобутанкарбонитрила (циклобутанкарбонитрила) в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1726-03
"Газохроматографическое измерение массовых концентраций 3-метиленциклобутанкарбонитрила (циклобутанкарбонитрила) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание 3-метиленциклобутанкарбонитрила в диапазоне массовых концентраций от 0,4 до 9,0 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 93,14.

2.4. Регистрационный номер CAS 15760-35-7.

2.5. Физико-химические свойства.

3-Метиленциклобутанкарбонитрил - бесцветная жидкость со специфическим запахом, 150-160°С (при 760 мм рт. ст.), плотность 0,912 при 23°С, растворим в органических растворителях, нерастворим в воде.

Агрегатное состояние в воздухе - пары.

2.6. Токсикологическая характеристика.

3-Метиленциклобутанкарбонитрил обладает выраженным раздражающим действием. Класс опасности - третий.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны - 2 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с относительной погрешностью %, при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации 3-метиленциклобутанкарбонитрила выполняют газохроматографическим методом с использованием пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится без концентрирования.

Нижний предел измерения содержания 3-метиленциклобутанкарбонитрила в хроматографируемом объеме пробы - 0,002 мкг.

Нижний предел измерения концентраций 3-метиленциклобутанкарбонитрила в воздухе 0,4 (при отборе 5 воздуха).

Определению не мешают аллен и акрилонитрил.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором, модель 3 700
Хроматографическая колонка стальная 2 м х 2 мм
Аспирационное устройство, модель 822	ГОСТ 2.6.01-86
Весы аналитические ВЛР-200	ГОСТ 24104-88Е
Шприцы медицинские стеклянные, вместимостью 1, 5, 10, 100	ТУ 64-1-868-80
Пипетки стеклянные газовые, вместимостью 100, 200, 1 000	ГОСТ 18954-78
Газообразный азот	ГОСТ 9293-74
водород	ГОСТ 3022-80
воздух в баллонах с редукторами	ГОСТ 11882-73
Стекловолокно из стеклоткани	ГОСТ 10146-74
Микрошприц MШ-10	ТУ 6-2000 5Е2.833106

5.2. Реактивы

З-Метиленциклобутанкарбонитрил, содержание основного вещества не менее 98%. Технико-экономическое обоснование процесса получения октана (дициклобутила) N 151/2000, утв. 28.08.00.
Насадка для хроматографической колонки
Инертон Супер N зернением 0,12-0,16 мм с 5% неподвижной фазы OV - 17.

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МРа (150 ), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздуховодов и газопроводов при давлении до 15 МРа (150 )", а также "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (ПБ-10-115-96), утвержденные постановлением Гостехнадзора России 18.04.95, N 20, ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление паровоздушных смесей 3-метиленциклобутанкарбонитрила и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха °С, атмосферном давлении 84,0-106,0 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление паровоздушных смесей, подготовку хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление градуировочных смесей

9.1.1. Приготовление паровоздушной смеси N 1. В вакуумированную газовую пипетку вместимостью 1 000 вводят микрошприцем 1 3-метиленциклобутанкарбонитрила и заполняют воздухом до атмосферного давления. Концентрацию анализируемого вещества () вычисляют по формуле:

- плотность определяемого компонента, ;

- объем определяемого компонента, взятого для приготовления смеси N 1, ;

- объем пипетки, .

9.1.2. Приготовление паровоздушной смеси N 2. В вакуумированную газовую пипетку вместимостью 200 вводят 10 паровоздушной смеси N 1 и уравнивают давление до атмосферного. Массовая концентрация 3-метиленциклобутанкарбонитрила в газовой пипетке составляет 0,045 . Срок хранения паровоздушной смеси - сутки.

9.1.3. В вакуумированные газовые пипетки вместимостью 100 медицинским шприцем вводят 1,0; 2,5; 5; 10; 15; 20 паровоздушной смеси N 2, заполняют пипетки воздухом до атмосферного давления и встряхивают. Срок хранения паровоздушных смесей - сутки.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

Хроматографическую стальную колонку механически заполняют готовой насадкой Инертен Супер N с 5% OV-17 с применением вакуума.

Колонку устанавливают в термостат и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) в течение 24 ч, повышая температуру от 60 до 150°С, со скоростью 1°С/мин.

После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала (площади пика, ) от массы анализируемого вещества (мкг) в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии градуировочных смесей с концентрациями 3-метиленциклобутанкарбонитрила, получаемыми соответствующим разбавлением стандартной смеси воздухом в шприцах вместимостью 100 . Анализ 3-метиленциклобутанкарбонитрила проводят методом абсолютной градуировки. Для этого вводят в хроматограф по 5 каждой градуировочной паровоздушной смеси, начиная с минимальной концентрации. Градуировочный график строят в координатах: количество введенного 3-метиленциклобутанкарбонитрила (мкг) - площадь пика (). Градуировку выполняют не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации согласно табл. 1.

Таблица 1

Паровоздушные смеси для установления градуировочной характеристики при определении 3-метиленциклобутанкарбонитрила

Номер стандарта смеси	Объем паровоздушной смеси N 2,	Объем воздуха,	Содержание вещества в хроматографируемом объеме, мкг
1	0	100	0
2	1,0	99,0	0,002
3	2,5	97,5	0,005
4	5,0	95,0	0,011
5	10,0	90,0	0,022
6	15,0	85,0	0,033
7	20,0	80,0	0,045

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки	110°С;
температура испарителя	150°С;
температура детектора	150°С;
скорость потока газа-носителя азота	30 ;
водорода	30 ;
воздуха	300 ;
скорость движения диаграммной ленты	0,3 см/мин;
время удерживания 3-метиленциклобутанкарбонитрила	55 с;
объем вводимой пробы	5 .

Проверку градуировочного графика проводят при изменении условий анализа, после ремонта, замены колонки, но не реже 1 раза в месяц.

9.4. Отбор пробы воздуха

Пробы воздуха отбирают в стеклянные медицинские шприцы вместимостью 100 , предварительно прокачав их анализируемым воздухом (7-10 раз). Шприцы закрывают заглушками. Пробы анализируют в день отбора. Пробы сохраняются не более 8 ч.

10. Выполнение измерения

Для анализа отбирают 5 пробы из шприца. Хроматографический анализ выполняют в тех же условиях, что и градуировку. Количественное содержание анализируемого вещества в хроматографируемом объеме (мкг) определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерения

Массовую концентрацию 3-метиленциклобутанкарбонитрила (С, ) в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - содержание анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем анализируемой пробы, приведенный к стандартным условиям, (см. прилож. 1);

- коэффициент пересчета на .

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде:

, , P = 0,95, где

- граница абсолютной погрешности;

;

- граница относительной погрешности.

13. Контроль погрешности методики

Таблица 2

Нормативы оперативного контроля показателей качества результатов КХА

Диапазон определяемых концентраций 3-метиленциклобутанкарбонитрила,	Границы относительной погрешности , % (Р = 0,95)	Норматив оперативного контроля
		сходимости d, % (n = 3, Р = 0,95)	воспроизводимости D, % (m = 2, Р = 0,95)	погрешности К, % (Р = 0,90)
0,4-9,0		10	9	8,4

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются стандартные паровоздушные смеси по п. 9.1 настоящих методических указаний.

Пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в различных лабораториях или одной лаборатории, но сделанные двумя лаборантами или одним, но в разное время.

Два результата не должны отличаться друг от друга на величину допустимых расхождений между результатами анализа, полученных в указанных условиях, D (норматива оперативного контроля).

, где

;

;

- параллельные определения, получаемые первым и вторым лаборантами соответственно (или одним лаборантом, но в различное время);

D - норматив оперативного контроля воспроизводимости (допустимые расхождения между результатами анализа и одной и той же пробы).

Значения D приведены в табл. 2.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.2. Оперативный контроль сходимости

Образцами для контроля являются стандартные паровоздушные смеси. Пробу анализируют в точном соответствии с прописью данной методики, получая 2 результата параллельных определений, которые не должны отличаться друг от друга на величину допустимых расхождений между результатами параллельных определений d (норматив оперативного контроля сходимости).

, где

и - результаты параллельных измерений массовой концентрации вещества в анализируемой пробе, .

d - норматив оперативного контроля сходимости.

Значения d приведены в табл. 2.

При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива d выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.3. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с анализом рабочих проб.

Оперативный контроль погрешности результатов измерений выполняют с использованием в качестве образцов для контроля стандартных смесей по п. 9.1 настоящих методических указаний.

Образец для контроля анализируют в соответствии с настоящими методическими указаниями.

Результаты контрольной процедуры признают удовлетворительными, если выполняется условие:

, где

- массовая концентрация 3-метиленциклобутанкарбонитрила в образце для контроля, ;

С - результаты измерения массовой концентрации, ;

К - норматив оперативного контроля погрешности (табл. 2), %.

При превышении норматива контроля эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко