Методические указания МУК 4.1.1728-03 "Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций 2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-илкарбамоилсульфамоил) бензойной кислоты (метсульфурон-метила) в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1728-03
"Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций 2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-илкарбамоилсульфамоил) бензойной кислоты (метсульфурон-метила) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание метсульфурон-метила в диапазоне массовых концентраций от 0,5 до 5,0 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 381,7.

2.4. Регистрационный номер CAS 74233-64-6.

2.5. Физико-химические свойства.

Метсульфурон-метил - кристаллический порошок белого цвета, растворим в этаноле, ацетоне, метаноле и ксилоле.

Температура плавления 158°С.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Обладает слабым общетоксическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) метсульфурон-метила в воздухе рабочей зоны 1,0 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений метсульфурон-метила с погрешностью, не превышающей %, при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации метсульфурон-метила выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на способности растворов метсульфурон-метила в этаноле поглощать УФ-излучение.

Измерение проводят при длине волны 245 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания метсульфурон-метила в анализируемом объеме пробы - 10 мкг.

Нижний предел измерения концентрации метсульфурон-метила в воздухе 0,5 (при отборе 20 воздуха).

Метод специфичен при производстве пестицидов Ларен и Гранстар на участке загрузки сырья, где по условиям технологического процесса наличие сопутствующих веществ в воздухе рабочей зоны исключено.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Спектрофотометр марки СФ-46
Аспирационное устройство марки 822	ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатель	ТУ 95.72.05-77
Колбы мерные, вместимостью 25, 100	ГОСТ 1770-74Е
Пипетки, вместимостью 0,1, 1, 5 и 10	ГОСТ 29227-91
Весы аналитические лабораторные ВЛА-200	ГОСТ 24104-88Е
Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм
Фильтры АФА-ВП-10	ТУ 95-743-80
Пробирки колориметрические, вместимостью 10	ГОСТ 25336-82Е
Бюксы стеклянные, вместимостью 50	ГОСТ 25336-82Е
Стеклянные палочки	ГОСТ 25336-83Е

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Имеется в виду "ГОСТ 25336-82Е"

5.2. Реактивы

Метсульфурон-метил, с содержанием основного вещества не менее 93,0%, MSDS-B10041684
Этиловый спирт (этанол), ректификат 96%-й	ГОСТ 8314-77

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легко воспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха ()°С, атмосферном давлении 84,0-106,0 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией 1 000 готовят растворением 0,0268 г метсульфурон-метила в этаноле в мерной колбе вместимостью 25 . Раствор устойчив в течение 7 дней при хранении в холодильнике.

9.1.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 готовят разбавлением 2,5 стандартного раствора N 1 этанолом в мерной колбе вместимостью 25 . Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение недели.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы метсульфурон-метила, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин измеряют оптическую плотность.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении метсульфурон-метила

Номер стандарта	Основной стандартный раствор метсульфурон-метила N 2,	Этанол,	Содержание метсульфурон-метила в градуировочном растворе, мкг
1	0	5,0	0
2	0,1	4,9	10
3	0,2	4,8	20
4	0,3	4,7	30
5	0,4	4,6	40
6	0,5	4,5	50
7	1,0	4,0	100

Градуировочные растворы устойчивы в течение часа.

Измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 245 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл. 1).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания метсульфурон-метила в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц в случае использования новой партии реактивов или изменения условий анализа.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ метсульфурон-метила необходимо отобрать 20 воздуха. Отобранные пробы хранятся в течение месяца в бюксах в холодильнике.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюксу, приливают 5 этанола и оставляют на 10 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр тщательно отжимают и удаляют. Степень десорбции вещества 97%.

Оптическую плотность анализируемых растворов измеряют в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 245 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания метсульфурон-метила в анализируемом растворе (мкг) проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерения

Массовую концентрацию метсульфурон-метила (С, ) в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха (), отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа метилсульфурон-метила представляют в виде () , Р = 0,95. Значение , , где - характеристика погрешности; С - массовая концентрация анализируемого компонента.

13. Контроль погрешности методики КХА

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2

Таблица 2

Диапазон определяемых массовых концентраций метсульфурон-метила,	Наименование метрологической характеристики
	Характеристика погрешности, , (Р = 0,95)	Норматив оперативного контроля погрешности, К, (Р = 0,90; m = 3)	Норматив оперативного контроля воспроизводимости, Д, (Р = 0,95; m = 3)
0,5-5,0	0,33 + 0,18С	0,63 + 0,19С	1,3 + 0,20С

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга более чем на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа этой же пробы, в условиях межлабораторной воспроизводимости;

D - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы.

, где

С - массовая концентрация анализируемого компонента в пробе.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.2. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - . Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - . Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (X) до массовой концентрации исходной рабочей пробы () (общая концентрация не должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - , рабочей пробы, разбавленной в два раза, - и рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;

Х - величина добавки анализируемого компонента;

К - норматив оперативного контроля погрешности.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко