Методические указания МУК 4.1.1730-03 "Газохроматографическое измерение массовых концентраций 3-оксо-2-(трифторметил) додекафтороктановой кислоты (перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты) в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1730-03
"Газохроматографическое измерение массовых концентраций 3-оксо-2-(трифторметил) додекафтороктановой кислоты (перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в диапазоне массовых концентраций от 0,5 до 2,5 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 430.

2.4. Регистрационный номер CAS - отсутствует.

2.5. Физико-химические свойства.

Перфтор-2-метил-3-оксаоктановая кислота - жидкость с резким запахом, хорошо растворима в спирте, эфире, ацетоне, ограниченно растворима в воде. 148-150°С (при 754 мм рт. ст), плотность 1,6 при 20°С. Агрегатное состояние в воздухе - пары.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Обладает выраженным раздражающим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 1 .

3. Погрешность измерения

Методика обеспечивает выполнение измерений перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты с относительной погрешностью % при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты выполняют газохроматографическим методом с применением электронно-захватного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием.

Нижний предел измерения содержания перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в хроматографируемом объеме - 0,03 мкг.

Нижний предел измерения концентраций перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в воздухе 0,5 (при отборе 10 воздуха).

Измерению не мешают фторангидрид перфторвалериановой кислоты и оксид гексафторпропилена.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф газовый с электронно-захватным детектором, модель 3700
Хроматографическая колонка стеклянная 2 м х 3 мм, заполненная насадкой Инертон супер N с 5% OV-17 (размер частиц 0,12-0,15 мкм)
Аспирационное устройство, модель 822	ГОСТ 2.6.01-86
Весы аналитические ВЛР-200	ГОСТ 24104-88Е
Микрошприц МШ-10, вместимостью 10	ГОСТ 8043-74
Колбы мерные, вместимостью 25	ГОСТ 1770-74Е
Пипетки, вместимостью 1, 2, 10	ГОСТ 29227-91
Газообразный азот, осч, в баллоне с редуктором	ТУ 6-21-39-79
Стекловолокно из стеклоткани	ГОСТ 10146-74
Линейка измерительная	ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная с делениями	ГОСТ 8309-75
Ротационный испаритель ИР-1М
с набором колб	ТУ 25-11-97-74
Поглотительные сосуды Рыхтера	ГОСТ 6759-73
Секундомер	ГОСТ 5072-79

5.2. Реактивы

Перфтор-2-метил-3-оксаоктановая кислота с содержанием основного вещества не менее 98%	ТУ 2431-059-00209409-00
Спирт этиловый, ректификованный	ГОСТ 18300-87

Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов, технические и метрологические характеристики которых не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением МРа (150 ), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздуховодов и газопроводов при давлении до 15 МРа (150 )", а также "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (ПБ-10-115-96), утвержденные постановлением Госгортехнадзора России 18.04.95 N 20, ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха ()°С, атмосферном давлении 84,0-106,0 кПа и относительной влажности не более 80%.

8.2. Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в этиловом спирте готовят в мерной колбе вместимостью 25 . Взвешивают колбу с 5-10 этилового спирта, добавляют 1-2 капли вещества и снова взвешивают. По разности весов вычисляют навеску вещества, раствор доводят до метки этиловым спиртом и рассчитывают концентрацию перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты. Стандартный раствор устойчив в течение недели.

9.1.2. Стандартный раствор N 1 с концентрацией вещества 500 готовят в мерной колбе вместимостью 25 соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Раствор устойчив в течение трех суток при хранении в холодильнике.

9.1.3. Градуировочные растворы перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в этиловом спирте с концентрациями от 10 до 50 готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом в мерных колбах вместимостью 25 согласно табл. 1. Градуировочные растворы устойчивы в течение суток при хранении в холодильнике.

9.2. Подготовка прибора

9.2.1. Подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.2.2. Хроматографическую стеклянную колонку механически заполняют готовой насадкой Инертон супер N с 5% OV-17 с применением вакуума.

Колонку устанавливают в термостат и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) в течение 24 ч, повышая температуру от 60 до 150°С со скоростью 1°С/мин.

После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки. Для этого вводят в хроматограф по 3 каждого градуировочного раствора и холостой пробы. Градуировочный график строят в координатах: количество введенной перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты (мкг) - площадь пика (). Градуировку выполняют не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации согласно табл. 1.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты

Номер стандарта	Стандартный раствор N 1,	Спирт этиловый,	Концентрация градуировочного раствора,	Содержание перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в хроматографируемом объеме, мкг
1	0	25	0	0
2	0,50	24,50	10	0,03
3	0,75	24,25	15	0,045
4	1,00	24,00	20	0,06
5	1,50	23,50	30	0,09
6	2,00	23,00	40	0,12
7	2,50	22,50	50	0,15

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

температура термостата колонки                   110°С;

температура испарителя                                  180°С;

температура термостата детектора              230°С;

скорость потока газа-носителя (азота)         30 /мин;

скорость движения диаграммной ленты       0,3 см/мин;

время удерживания перфтор-2-метил-

3-оксаоктановой кислоты                                 2 мин 50 с;

объем вводимой пробы                                    3 .

Проверку градуировочного графика проводят при изменении условий анализа, после ремонта прибора, замены колонки, но не реже одного раза в месяц.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных сосуда Рыхтера, содержащих по 5 этилового спирта каждый. Во время отбора поглотительные сосуды охлаждают смесью лед + поваренная соль. Для измерения 1/2 ОБУВ перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты необходимо отобрать 10 воздуха. Срок хранения отобранных проб не более суток в холодильнике.

10. Выполнение измерений

После отбора пробу из поглотительных сосудов переносят в грушевидную колбу, подсоединяют к ротационному испарителю и отгоняют этиловый спирт при комнатной температуре до объема раствора 0,3-0,5 , измеряя его пипеткой (при необходимости доводят раствор до 0,5 этиловым спиртом). Затем 3 полученного раствора вводят в испаритель хроматографа. На хроматограмме измеряют площадь пика. Количественное определение перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерения

Массовую концентрацию перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты (С, ) в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - содержание анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, ;

б - объем раствора пробы, вводимый в хроматограф, ;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, (прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде () , Р = 0,95. Значение , , где - характеристика погрешности, С - массовая концентрация анализируемого компонента.

13. Контроль погрешности методики

Таблица 2

Нормативы оперативного контроля показателей качества результатов КХА

Диапазон определяемых концентраций перфтор-2-метил-3-окса-октановой кислоты,	Границы относительной погрешности, , % (Р = 0,95)	Норматив оперативного контроля воспроизводимости, Д, % (m = 2, Р = 0,95),
0,5-2,5	25	15

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Контроль воспроизводимости выполняют, используя реальные пробы воздуха. При этом отбор, подготовку пробы, выполнение измерений и обработку результатов выполняют в точном соответствии с данной МВИ в условиях внутрилабораторной воспроизводимости: два аспиратора при одновременном отборе проб воздуха из одного места отбора, разные приборы, разные операторы, разные наборы посуды и реактивов.

Результат контрольной процедуры () признают удовлетворительным, если выполняется условие:

, где

и - результаты измерений массовой концентрации анализируемого компонента, ;

Д - норматив оперативного контроля воспроизводимости, Д = 15%.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют.

При повторном превышении норматива Д выясняют причины, приведшие к неудовлетворительным результатам процедуры контроля, и устраняют их.

Периодичность контроля - 1 раз в три месяца.

13.2. Оперативный контроль погрешности

Контроль погрешности выполняют с использованием метода добавок.

Пробу, поглощенную этиловым спиртом, делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с данной методикой и получают результат измерения содержания перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты в этиловом спирте, , а во вторую вносят добавку перфтор-2-метил-3-оксаоктановой кислоты, С.

Пробу с добавкой анализируют в точном соответствии с методикой, получая результаты измерения . Величина добавки должна составлять 50-150% от концентрации перфтор-2-метил-З-оксаоктановой кислоты в исходной пробе. Концентрация с добавкой не должна выходить за верхнюю границу измерения.

Результаты измерений и получают в одинаковых условиях, т. е. одним аналитиком с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т. д.

Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия:

, где

- норматив оперативного контроля погрешности, .

Значение при Р = 0,90 рассчитывают по формуле:

, где

- границы относительной погрешности МВИ за вычетом погрешности пробоотбора

, где

- границы относительной погрешности МВИ, = 25%;

- пределы допустимого значения относительной погрешности пробоотборного устройства, =7.

При превышении норматива оперативного контроля процедуру повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Контроль погрешности проводят не реже 1 раза в 3 месяца. Обязательно проведение контроля после ремонта прибора, при смене партий реактивов, замене колонки.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из шести проб требуется 2 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко