Методические указания МУК 4.1.1693-03 "Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций 1,4-диоксид 2,3-хиноксалиндиметанола (диоксидин) в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1693-03
"Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций 1,4-диоксид 2,3-хиноксалиндиметанола (диоксидин) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание диоксидина в диапазоне массовых концентраций 0,05-0,4 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 222,2.

2.4. Регистрационный номер CAS 17311-31-8.

2.5. Физико-химические свойства.

Диоксидин зеленовато-желтый кристаллический порошок с температурой плавления 169-172°С. Под действием света разлагается. Растворим в воде, мало и медленно растворим в 95%-м этиловом спирте и хлороформе.

Агрегатное состояние в воздухе аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Диоксидин - антибактериальный препарат широкого спектра действия, производное хиноксалина, обладает мутагенным, общетоксическим и раздражающим действием.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) диоксидина в воздухе рабочей зоны 0,1 , 2 класс опасности.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций диоксидина с погрешностью, не превышающей %, при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовой концентрации диоксидина выполняют методом спектрофотометрии.

Метод определения основан на способности растворов диоксидина в дистиллированной воде поглощать УФ-излучение.

Измерение производят при длине волны 258 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания диоксидина в анализируемом объеме пробы - 10,0 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации диоксидина в воздухе - 0,05 (при отборе 200 воздуха).

Метод специфичен в условиях производства водных растворов диоксидина для инъекций.

Определению не мешает изотонический раствор, содержащий хлориды металлов (натрий, калий).

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Спектрофотометр Specord М-40, Carl Zeiss
Весы лабораторные ВЛА-200	ГОСТ 24104-88Е
Аспирационное устройство, модель 822	ГОСТ 26.01-86
Фильтродержатели	ТУ 95.72.05-77
Фильтры АФА-ВП-10	ТУ 95-743-80
Колбы мерные, вместимостью 25, 50, 100, 1 000	ГОСТ 1770-74Е
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5, 10	ГОСТ 29227-91
Пробирки мерные с пришлифованными пробками, вместимостью 10	ГОСТ 25336-82Е
Бюксы химические с пришлифованными крышками, вместимостью 25	ГОСТ 25336-82Е
Палочки стеклянные	ГОСТ 25336-82Е
Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм
Дистиллятор	ТУ 61-1-7210-79

5.2. Реактивы

Диоксидин, с содержанием основного вещества не менее 98,0%, в пересчете на сухое вещество	ВФ 42-2308-85
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в данном разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха ()°С, атмосферном давлении 84-106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Основной, стандартный раствор диоксидина с концентрацией 500 готовят растворением 0,0500 г вещества в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 . Раствор применяют свежеприготовленным.

9.1.2. Стандартный раствор диоксидина N 1 с концентрацией 50 готовят разбавлением 10 основного стандартного раствора дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 . Раствор применяют свежеприготовленным.

9.1.3. Стандартный раствор диоксидина N 2 с концентрацией 20 готовят разбавлением 10 стандартного раствора N 1 дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 25 . Раствор применяют свежеприготовленным.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы диоксидина, устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определений в каждой серии растворов для градуировки согласно, табл. 1.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 30 мин.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин измеряют оптические плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 258 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания диоксидина в мкг.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении диоксидина

Номер стандарта	Стандартный раствор диоксидина N 1,	Стандартный раствор диоксидина N 2,	Вода дистиллированная,	Концентрация диоксидина в градуировочном растворе,	Содержание диоксидина в градуировочном растворе, мкг
1	0,0	0,0	10,00	0,0	0,0
2	0,0	0,5	9,5	1,0	10,0
3	0,0	1,0	9,0	2,0	20,0
4	0,6	0,0	9,4	3,0	30,0
5	0,8	0,0	9,2	4,0	40,0
6	1,2	0,0	8.8	6,0	60,0
7	1,6	0,0	8,4	8,0	80,0

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов, оборудования и после ремонта прибора.

Примечание: мерные колбы, пробирки, бюксы должна быть окрашены в черный цвет или обернуты черной бумагой.

9.4. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 20 аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 200 воздуха. Пробы обернуть в черную бумагу и хранить в холодильнике не более суток.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический бюкс с пришлифованной крышкой, вместимостью 25 , приливают 10 дистиллированной воды и оставляют на 5 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр тщательно отжимают стеклянной палочкой и удаляют. Степень десорбции вещества с фильтра 98%.

Оптическую плотность получаемых анализируемых растворов измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 258 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания диоксидина проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию диоксидина (С, ) в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле:

, где

а - количество диоксидина, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха, отобранного для анализа () и приведенного к стандартным условиям (прилож. 1)

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде:

, Р = 0,95

Значение , , где

- характеристика погрешности.

13. Контроль погрешности методики КХА

Таблица 2

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости

Диапазон определяемых массовых концентраций диоксидина,	Наименование метрологической характеристики
	характеристика погрешности, , , P = 0,95	норматив оперативного контроля погрешности, К, , (Р = 0,90, m = 3)	норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, , (P = 0,95, m = 2)
0,05-0,40	0,0036 + 0,19С	0,0050 + 0,17С	0,014 + 0,49С

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

13.1. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - . Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза - . Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (X) до массовой концентрации исходной рабочей пробы () (общая концентрация не должна превышать верхней границы диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - , рабочей пробы, разбавленной в два раза - , и рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - , получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

, где

- результат анализа рабочей пробы,

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза,

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента,

Х - величина добавки анализируемого компонента,

К - норматив оперативного контроля погрешности.

K = 0,0050 + 0,17С ()

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

, где:

- результат анализа рабочей пробы,

- результат анализа этой же пробы, полученный в другой лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов,

D - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы.

D = 0,014 + 0,49С ()

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 4 ч 30 мин.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко