Методические указания на фотометрическое и полярографическое определение селена и селенистого ангидрида в воздухе (утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 18 апреля 1977 г. N 1624-77)

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Селен элементарный, МРТУ 6-09-638-63.

Стандартный раствор N 1 с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг элементарного селена в 2 мл концентрированной азотной кислоты сначала на холоду, а затем при нагревании на кипящей водяной бане. Раствор упаривают, обмывают стенки стакана дистиллированной водой и снова упаривают. Остаток растворяют в дистиллированной воде и переносят в мерную колбу на 100 мл, куда добавляют по 1 мл концентрированной соляной кислоты (при фотометрическом определении - метод А) и по 2 мл концентрированной серной кислоты (при полярографическом определении - метод Б). Раствор устойчив в течение трех месяцев.

Стандартные растворы N 2 с содержанием 10 мкг/мл селена и N 3 с содержанием 1 мкг/мл готовят перед употреблением соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 дистиллированной водой (при фотометрическом определении) или 0,25 н. раствором серной кислоты (при полярографическом определении).

Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-67, плотность 1,19.

Азотная кислота, х.ч., ГОСТ 4461-67, плотность 1,4.

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 4461-67 постановлением Госстандарта СССР от 22 декабря 1977 г. N 2995 с 1 января 1979 г. введен в действие ГОСТ 4461-77

Серная кислота, х.ч., ГОСТ 4204-66, плотность 1,84 и 0,25 н. раствор.

Крезоловый красный, ГОСТ 5849-51, 0,1%-ный раствор.

100 мг индикатора растворяют в 20 мл 1%-ного раствора едкого натра и доводят до 100 мл дистиллированной водой.

Натр едкий, х.ч., ГОСТ 4328-66, 1%-ный раствор.

Комплексон III, ТУ TCP 871р-62, 2,5%-ный раствор.

Муравьиная кислота, х.ч., ГОСТ 5848-60, 1:9 (по объему) или уксусная кислота, ГОСТ 61-69, 2:1.

Аммиак водный, ГОСТ 3760-64, 1:1 (по объему).

3,3'-Диаминобензидин, МРТУ 6-09-3655-67, 0,5%-ный раствор, свежеприготовленный.

Толуол, х.ч., ГОСТ 5789-69.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Патроны для фильтров металлические или плексигласовые (см. рис. 1 и 2).

Спектрофотометр.

Полярограф переменно-токовый с ртутно-капельным электродом.

Баня водяная многогнездная.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 100 мл.

Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-59.

Делительные воронки вместимостью 25-50 мл.

Воронки химические.

Фильтры АФА-ВП-18.

Пробирки колориметрические, плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10 мл с лечениями на 0,01 и 0,1 мл.

III. Отбор пробы воздуха

8. Воздух со скоростью 5-10 л/мин аспирируют через фильтр, помещенный в патрон. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 50 л (по методу А) и 10 л воздуха (по методу Б).

IV. Описание определения

9. Фильтр с отобранной пробой переносят на стеклянную воронку, помещенную в колбу вместимостью 20 мл, смачивают фильтр 2-3 каплями спирта и растворяют селенистый ангидрид на фильтре 10 мл дистиллированной воды. Для анализа берут 5 мл раствора (по методу А). Далее фильтр (для определения селена) переносят в фарфоровую чашку, обрабатывают 10 мл смеси кислот азотной плотностью 1,4 и соляной плотностью 1,19, взятых в соотношении (1:1). Растворение проводят при нагревании на кипящей водяной бане в течение 15 мин. Затем фильтр отжимают, промывают дистиллированной водой и удаляют. Промывные жидкости собирают вместе и упаривают досуха. Остаток растворяют в 10 мл дистиллированной воды. По методу Б остаток растворяют в 10 мл 0,25 н. раствора серной кислоты. Растворы, содержащие селен и селенистый ангидрид, анализируют раздельно.

Метод А. К 5 мл раствора пробы приливают по 2-3 капли 0,1%-ного раствора крезолового красного, 1 мл 2,5%-ного раствора комплексона (III), 2 мл муравьиной кислоты 1:9 или уксусной кислоты 2:1, полученные растворы нейтрализуют раствором аммиака до рН 2-3 (по лакмусу). Далее к раствору приливают 2 мл свежеприготовленного 0,5%-ного раствора 3,3'-диаминобензидина, тщательно перемешивают и помещают в темное место на 30 мин. Затем растворы нейтрализуют до рН 8 (красная окраска). Растворы переносят в делительные воронки, приливают по 5 мл толуола и экстрагируют комплекс в течение 4 мин. Толуольные экстракты фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине волны 420 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание селена в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 12.

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график.

Метод Б. К 10 мл раствора, содержащего селенистый ангидрид, приливают 0,12 мл серной кислоты, плотность 1,84, перемешивают, удаляют кислород путем продувания через исследуемый раствор азота и полярографируют. Из 10 мл 0,25 н. раствора серной кислоты, содержащей селен, удаляют кислород и полярографируют.

Таблица 12

Шкала стандартов

N стандарта	Стандартный раствор N 2, мл	Дистиллированная вода, мл	Содержание селена, мкг
1	0	5,0	0
2	0,05	4,95	0,5
3	0,1	4,9	1,0
4	0,3	4,7	3,0
5	0,5	4,5	5,0
6	0,7	4,3	7,0
7	0,9	4,1	9,0
8	1,0	4,0	10,0

Коэффициент пересчета селена на селенистый ангидрид 1,405.

Концентрацию селена при полярографическом определении в воздуха X определяют методом добавок и вычисляют по формуле:

,

где G - концентрация добавленного раствора селена, мкг/мл;

- высота волны анализируемого раствора, мм;

- суммарная высота волны, полученная после добавления раствора с известной концентрацией селена в анализируемый раствор, мм;

- общий объем раствора, мл;

- объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.

Концентрацию селена при фотометрическом определении в воздуха X вычисляют по формуле:

,

где G - количество селена, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

- общий объем раствора, мл;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А.И. Заиченко