Методические указания на фотометрическое определение мышьяковистого водорода в воздухе (утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 18 апреля 1977 г. N 1620-77)

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Стандартный раствор N 1 готовят растворением 0,5 г трехокиси мышьяка () в 5 мл 40%-ного раствора едкого натра в мерной колбе вместимостью 1 л. Объем раствора доводят до 1 л водой.

Стандартный раствор N 2, содержащий 5 мкг/мл или 3,91 мкг/мл , готовят разведением водой стандартного раствора N 1 в соотношении 1:100.

Бромная вода, ГОСТ 4328-66, 0,5 н. раствор - хранятся в полиэтиленовых бутылях.

Раствор гипобромита натрия готовят смешением 3 частей полунасыщенной бромной воды с 1 частью 0,5 н. раствора едкого натра. Раствор должен быть свежеприготовленный.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, концентрированная.

Дихлорид олова, ГОСТ 36-68, 40%-ный раствор в концентрированной соляной кислоте.

Калий йодистый, ГОСТ 1027-67, 10%-ный раствор с добавлением 1 мл ледяной уксусной кислоты.

Свинцово-ацетатная вата: 10 г стеклянной ваты пропитывают 10 мл раствора ацетата свинца, дают стечь, высушивают при температуре до 60°С.

Пиридин, ГОСТ 27-47-67.

Диэтилдитиокарбамат серебра, МРТУ 6-09-5805-69, 0,5%-ный раствор в пиридине.

Получение диэтилдитиокарбамата серебра. К охлажденному 2,25%-ному раствору диэтилдитиокарбамата натрия добавляют охлажденный 1,7%-ный раствор нитрата серебра. Выпавший лимонно-желтый осадок фильтруют, тщательно промывают водой и сушат в вакуум-эксикаторе при температуре не выше 20°С. При температуре выше 20°С диэтилдитиокарбамат серебра легко разлагается. Продукты разложения окрашены в розово-бурый цвет.

Цинк гранулированный, ГОСТ 989-62, величина зерен 1-2 мм, очищенный от мышьяка.

Для приготовления водных растворов необходимо употреблять бидистиллят.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис. 3).

Прибор для выделения мышьяковистого водорода объемом 100 мл (см. рис. 4).

Спектрофотометр, фотоэлектроколориметр.

III. Отбор пробы воздуха

8. Исследуемый воздух со скоростью 1,7 л/мин аспирируют через 3 поглотительных прибора с пористой пластинкой. Первый поглотитель заполняется 15 мл 0,5 н. раствора едкого натра, второй - 10 мл гипобромита натрия, третий - 10 мл воды. Для определения 1/2 ПДК достаточно протянуть 37 л воздуха.

IV. Описание определения

9. Содержимое поглотительного прибора с гипобромитом натрия переносится в 100-мл колбу прибора для выделения мышьяковистого водорода. Содержимое третьего поглотительного прибора с водой используется для последующей промывки. После подкисления 5 мл концентрированной серной кислоты содержимое колбы доводится до кипения и при умеренном кипении держится на огне до тех пор, пока раствор не станет совершенно бесцветным и не исчезнет запах брома. После охлаждения добавляют 20 мл воды, 3 мл раствора йодистого калия и 10 капель раствора хлористого олова. Раствор оставляют на 15 мин. В соединительную трубку прибора помещают свинцово-ацетатную вату от 0,2 до 0,3 г. В приемник помещают 2 мл 0,5% раствора диэтилдитиокарбамата серебра в пиридине. В колбу вносят 5 г цинка и тотчас же присоединяют насадку и приемник. Через 60 мин раствор переливают в кювету с толщиной слоя 10 мм и измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 540 нм по сравнению с холостой пробой.

Содержание мышьяковистого водорода в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения его в стеклянную колбу емкостью 100 мл вносят поочередно различные количества стандартного раствора N 2 (0-0,5-1-2-4 мл), доливают водой до объема 40 мл и подкисляют 5 мл концентрированной серной кислоты. После охлаждения до комнатной температуры доливают 3 мл раствора йодистого калия и 10 капель раствора хлористого олова. Колбу закрывают стеклянной пробкой с двумя отводными трубками, присоединяют к ней 2 поглотительных прибора, наполненных 1%-ным раствором гипобромита натрия, второй - дистиллированной водой. В колбу добавляют 3 г цинка, быстро закрывают ее и протягивают воздух аспирационным устройством со скоростью 1,7 л/мин, до тех пор пока не закончится выделение водорода, т.е. в течение 60-90 мин.

Анализ растворов производят аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят калибровочный график. В качестве контроля используют раствор, не содержащий мышьяка, который обрабатывают так же, как и стандартные растворы.

Концентрацию мышьяковистого водорода в воздуха X вычисляют по формуле:

,

где G - количество мышьяковистого водорода, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

- общий объем пробы, мл;

V - объем пробы, взятый для определения, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А.И. Заиченко