Методические указания на полярографическое определение формальдегида в воздухе (утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 18 апреля 1977 г. N 1696-77)

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Формалин, 1%-ный раствор.

Стандартный раствор N 1 с содержанием 2 мг/мл формальдегида. Готовят из 1%-ного раствора формалина, в котором титрованием определяют содержание формальдегида: в колбу вместимостью 200 мл наливают 1 мл 1%-ного раствора формалина, добавляют 10-15 мл воды, 10 мл 0,1 н. раствора йода и по каплям 20%-ный раствор едкого натра до получения устойчивой светло-желтой окраски, закрывают колбу пробкой и оставляют на 10 мин. Затем подкисляют 5 мл 10%-ного раствора соляной кислоты, оставляют на 10 мин в темном месте и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия с крахмалом в качестве индикатора.

Предварительно устанавливают количество тиосульфата, расходуемое на титрование 10 мл 0,1 н. раствора йода. По разности между объемами растворов тиосульфата, израсходованных на контрольное титрование и титрование раствора формалина, устанавливают количество йода, израсходованное на окисление формальдегида: 1 мл 0,1 н. раствора йода соответствует 1,5 мг формальдегида. Определив количество формальдегида в растворе, соответствующим разбавлением дистиллированной водой готовят стандартный раствор, содержащий 2 мг/мл формальдегида.

Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл формальдегида, готовят в день анализа соответствующим разбавлением раствора N 1 дистиллированной водой.

Йод, ГОСТ 4159-64, 0,1 н. раствор.

Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 20%-ный раствор.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 10%-ный раствор.

Тиосульфат натрия, ГОСТ 4215-66, 0,1 н. раствор.

Крахмал, ГОСТ 10163-62, 0,5%-ный раствор.

Литий гидроокись, МРТУ 6-09-4597-67, 1М раствор.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис. 3).

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл с делениями на 0,1 мл. Полярограф переменного тока ППТ-1 или другой системы с ртутно-капельным электродом. Источник инертного газа.

III. Отбор пробы воздуха

8. Воздух со скоростью 0,5 л/мин протягивают через два последовательно соединенных поглотительных прибора с 5 мл воды в каждом. Необходимо отобрать 10 л воздуха.

IV. Описание определения

9. Содержимое поглотительных приборов анализируют раздельно. Анализируемый раствор выливают в цилиндр, прибавляют 0,5 мл 1М раствора гидроокиси лития, споласкивают поглотительный прибор малыми порциями воды, сливая в тот же цилиндр, и доводят объем до 5 мл. Раствор перемешивают, вносят в электролизер, удаляют растворенный кислород путем пропускания инертного газа и полярографируют; начальное напряжение - 1,4 В, скорость разверстки 2 мВ/с, амплитуда трапецеидального переменного напряжения 32 мВ, диапазон тока 1. Измеряют высоту пика и по калибровочному графику находят содержание формальдегида. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 97.

Шкалу обрабатывают аналогично пробам, строят график: на ось ординат наносят значения высоты пика в мм, на ось абсцисс - соответствующие им величины концентраций формальдегида в мкг/мл.

Концентрацию формальдегида в воздуха X вычисляют по формуле:

,

где G - количество формальдегида, найденное по калибровочному графику в 1 мл анализируемого раствора, мкг;

V - объем анализируемого раствора, мл;

- объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.

Таблица 97

Шкала стандартов

N стандарта	Стандартный раствор N 2, мл	Гидроокись лития, 1М раствор, мл	Вода дистиллированная, мл	Содержание формальдегида, мкг/мл
0	0	0,5	4,5	0
1	0,25	0,5	4,25	0,5
2	0,5	0,5	4,0	1,0
3	1,0	0,5	3,5	2,0
4	1,5	0,5	3,0	3,0

Фотометрическое определение

I. Общая часть

1. Определение основано на реакции взаимодействия формальдегида с солянокислым фенилгидразином в присутствии окислителя в щелочной среде с образованием соединения, окрашенного в красный цвет.

2. Предел обнаружения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,16 (расчетная).

4. Определению не мешают: метанол, фурфурол, аммиак, 1000-кратное количество фенола, окислы азота; фосфористый водород и цианистый водород в концентрациях, превышающих ПДК, мешают определению.

5. Предельно допустимая концентрация формальдегида в воздухе 0,5 .

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Формалин, 1%-ный раствор.

Стандартный раствор с содержанием 2 мг/мл формальдегида готовят из 1%-ного раствора формалина, в котором титрованием определяют содержание формальдегида. В колбу вместимостью 200 мл наливают 1 мл 1%-ного раствора формалина, добавляют 10-15 мл воды, 10 мл 0,1 н. раствора йода и по каплям 20%-ный раствор едкого натра до получения устойчивой светло-желтой окраски, закрывают колбу пробкой и оставляют на 10 мин. Затем подкисляют 5 мл 10%-ного раствора соляной кислоты, оставляют на 10 мин в темном месте и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия с крахмалом в качестве индикатора.

Предварительно устанавливают количество тиосульфата, расходуемое на титрование 10 мл 0,1 н. раствора йода. По разности между объемами растворов тиосульфата, израсходованных на контрольное титрование и титрование раствора формалина, устанавливают количество йода, израсходованное на окисление формальдегида: 1 мл 0,1 н. раствора йода соответствует 1,5 мг формальдегида. Определив количество формальдегида в растворе, соответствующим разбавлением дистиллированной водой готовят стандартный раствор, содержащий 2 мг/мл формальдегида.

Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл формальдегида, готовят в день анализа соответствующим разбавлением раствора N 1 дистиллированной водой.

Изопропиловый спирт, СТГОХП 15-2355, 50%-ный раствор.

Фенилгидразин гидрохлорид, ГОСТ 5834-52, 5%-ный свежеприготовленный раствор: навеску соли растворяют в горячей воде и раствор фильтруют.

Калий железосинеродистый, ГОСТ 4206-65, 5%-ный раствор.

Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 10%-ный раствор.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис. 3).

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50, 250 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5, 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

III. Отбор пробы воздуха

8. Воздух со скоростью 0,5 л/мин протягивают через поглотительный прибор с 6 мл 50%-ного изопропилового спирта. Для определения концентрации на уровне 1/2 ПДК достаточно отобрать 3 л воздуха.

IV. Описание определения

9. В колориметрическую пробирку вносят 5 мл пробы, приливают 0,2 мл 5%-ного раствора солянокислого фенилгидразина, перемешивают и оставляют на 15 мин. Затем вносят 0,1 мл 5%-ного раствора ферроцианида калия и взбалтывают. Через 10 мин добавляют 1 мл 10%-ного раствора едкого натра, взбалтывают и через 30 мин фотометрируют в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны 520 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание формальдегида в анализируемом растворе определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 98.

Таблица 98

Шкала стандартов

N стандарта	Стандартный раствор N 2, мл	Изопропиловый спирт, 50%, мл	Содержание формальдегида, мкг
0	0	5	0
1	0,05	4,95	0,5
2	0,1	4,9	1,0
3	0,2	4,8	2,0
4	0,4	4,6	4,0
5	0,6	4,4	6,0
6	0,8	4,2	8,0
7	1,0	4,0	10,0

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам. Измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов (устойчива в течение 2 ч) можно пользоваться и для визуального определения. В этом случае ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.

Концентрацию формальдегида в воздуха X вычисляют по формуле:

,

где G - количество формальдегида, найденное в анализируемом объеме раствора, мкг;

- общий объем пробы, мл;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.

______________________________

* Возможно раздельное определение в этих же условиях ( В).

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А.И. Заиченко