Приложение В (рекомендуемое). Расчетно-экспериментальный метод оценки показателей качества методики анализа (в виде характеристики погрешности и ее составляющих)

Приложение В

(рекомендуемое)

Расчетно-экспериментальный метод оценки показателей качества методики анализа (в виде характеристики погрешности и ее составляющих)

B.1 Основные допущения

В.1.1 Распределение случайной погрешности результата анализа принимают нормальным.

В.1.2 Распределение составляющих систематической погрешности принимают равномерным.

B.1.3 Приписанная характеристика случайной погрешности представляет собой СКО результатов единично го анализа, полученных в условиях повторяемости.

B.1.4 Приписанную характеристику систематической погрешности методики анализа рассчитывают как сумму составляющих систематической погрешности.

B.1.5 К факторам, которые формируют систематическую погрешность методики анализа, могут быть отнесены все факторы, перечисленные в 4.4, за исключением случайных эффектов, количественную оценку влияния которых учитывают при расчете СКО результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости.

Примечания

1 Расчетно-экспериментальный метод допускается применять для методик анализа, для которых может быть выявлено и оценено влияние факторов, формирующих систематическую погрешность методики анализа. При этом не обязательно количественно оценивать каждую составляющую погрешности, так как при определенных обстоятельствах возможна оценка суммарного влияния нескольких факторов.

2 Экспериментальная оценка значений влияния отдельных факторов, формирующих систематическую погрешность, может быть проведена с использованием методов, указанных в разделах 5-10.

B.2 Оценка показателя повторяемости методики анализа

B.2.1 Оценка показателя повторяемости методики анализа может быть проведена с использованием рабочих проб*. Общие требования к организации эксперимента и методы оценки аналогичны рассмотренным в 5.1.

B.2.2 Планирование эксперимента по оценке показателя повторяемости осуществляют в соответствии с 5.1. Оценку показателя повторяемости методики анализа проводят в соответствии с 5.2.1.

B.3 Оценка показателя правильности методики анализа

B.3.1 Выявляют факторы, формирующие систематическую погрешность.

B.3.2 Расчетным или экспериментальным путем оценивают характеристику каждой составляющей систематической погрешности.

B.3.3 Показатель правильности методики анализа (границы симметричного относительно нуля интервала, в котором находится систематическая погрешность методики анализа) рассчитывают по формуле

,

(B.1)

где - граница симметричного относительно нуля интервала, в котором находится i-я неисключенная составляющая систематической погрешности;

К - коэффициент, определяемый принятой доверительной вероятностью. Коэффициент K принимают равным 1,1 при доверительной вероятности Р=0,95.

Примечание - Примером оценивания показателя правильности расчетно-экспериментальным способом может служить алгоритм, приведенный в ГОСТ 12.1.016.

B.4 Оценка показателя точности методики анализа

В.4.1 Показатель точности методики анализа для принятой вероятности Р=0,95 рассчитывают по формуле

.

(B.2)

Примечание - Рассчитанное значение показателя точности методики по существу представляет собой эквивалент расширенной неопределенности измерений.

В.4.2 При необходимости по найденным для каждого из поддиапазонов измерений значениям показателя точности устанавливают функциональную зависимость показателя точности от содержания определяемого компонента для всего диапазона действия методики анализа с учетом рекомендаций 5.5.

_____________________________

* При этом используемые пробы должны быть однородны и стабильны во время проведения эксперимента (см. международный стандарт [2]).