Приложение Д (справочное). Общие требования к постановке эксперимента по оценке показателей качества методики анализа

Приложение Д

(справочное)

Общие требования
к постановке эксперимента по оценке показателей качества методики анализа

Эксперимент по оценке показателей качества методики анализа планирует совет экспертов, в состав которого входят специалисты (аналитики и метрологи), имеющие достаточный опыт разработки и аттестации методик анализа. Эти специалисты должны знать следующее:

- формы представления и способы выражения показателей качества методик анализа;

- формы представления результатов анализа;

- номенклатуру показателей качества методик и результатов анализа и формы их представления для всех возможных случаев применения;

- расчетные и экспериментально-расчетные методы оценки показателей качества методик анализа;

- основные методы измерений, положенные в основу методик анализа;

- методологию планирования и проведения метрологических исследований при разработке методики анализа.

Основные этапы планирования эксперимента:

- составление структурной схемы методики анализа и выявление факторов, которые могут влиять на формирование показателя точности методики анализа;

- анализ состава исходных проб веществ и материалов, изучение возможного влияния матриц проб на результаты анализа;

- уточнение диапазона и области применения методики анализа на основе проведенного анализа состава исходных проб;

- определение числа точек диапазона, для которых будет проведена оценка показателей качества методики анализа;

- установление наличия стандартных образцов, адекватных по составу анализируемым пробам, методики сравнения, возможности внесения добавки в анализируемую пробу и т.д.;

- выбор метода оценки показателей качества методики анализа;

- определение числа лабораторий, которые должны быть вовлечены в совместный оценочный эксперимент;

- назначение числа параллельных определений, которое должно быть получено каждой лабораторией;

- определение сроков проведения оценочного эксперимента.

Документ (проект документа) на методику анализа должен содержать подробное и четкое описание всех деталей подготовки, проведения анализа, вычисления результата анализа, требования к числу результатов параллельных определений, а также требования к условиям проведения анализа, оборудованию, средствам измерений, реактивам и материалам.

Лаборатории, участвующие в эксперименте по оценке показателей качества методики анализа, должны быть выбраны случайным образом из числа лабораторий, применяющих данную методику анализа. Если к эксперименту привлекают лабораторию, не применяющую данную методику анализа, то этой лаборатории необходимо заранее освоить процедуру выполнения анализа в соответствии с методикой анализа. При выборе лабораторий необходимо учитывать возможность привлечения лабораторий, находящихся в разных регионах страны или в различных климатических зонах. Лаборатории должны иметь необходимые средства измерений, оборудование, реактивы и материалы. Применяемые средства измерений должны быть поверены (калиброваны). Стандартные образцы должны соответствовать ГОСТ 8.315, аттестованные смеси - РМГ 60. При этом как при получении текущих результатов анализа, так и при получении результатов в ходе оценочного эксперимента в лаборатории должна быть внедрена система менеджмента в соответствии с международным стандартом [10], включая систему контроля качества результатов анализа.

В каждой лаборатории должен быть назначен ответственный за организацию фактического выполнения эксперимента. Результаты анализа, полученные в ходе оценочного эксперимента, должны содержать, по меньшей мере, на одну значащую цифру больше числа значащих цифр, установленного в методике анализа для результата анализа.

Выбор числа лабораторий, принимающих участие в межлабораторном эксперименте, осуществляют в соответствии с таблицами Д.1 и Д.2, а также в соответствии с международными стандартами [2], [7].

Примечание - Для определения показателя точности вновь разрабатываемой методики, в случае когда , не установлены, эксперимент может быть организован следующим образом:

1) выбирают методику с установленными значениями показателей качества, имеющую аналогичную область применения и использующую тот же метод измерений;

2) на основании показателей качества выбранной методики рассчитывают ориентировочное значение ,

3) на основании ориентировочного значения выбирают значения N и L, необходимые для достоверной оценки показателей качества вновь разрабатываемой методики;

4) рассылают образцы для оценивания в L лабораторий;

5) по мере поступления результаты из лабораторий обрабатывают для нахождения значений и вносят корректировки по числу лабораторий участников эксперимента (например, привлекают к эксперименту дополнительные лаборатории).

Таблица Д.1 - Значения неопределенности оценки СКО воспроизводимости

Число лабораторий L		1,2									1,4
	N	2	3	4	5	6	7	8	9	10	2	3	4	5	6	7	8	9	10
5		0,50	0,42	0,38	0,35	0,33	0,32	0,31	-	-	0,54	0,48	0,45	0,43	0,42	0,41	0,40	0,39	0,39
6		0,45	0,38	0,34	0,32	-	-	-	-	-	0,48	0,43	0,40	0,38	0,37	0,36	0,36	0,35	0,35
7		0,41	0,35	0,31	-	-	-	-	-	-	0,44	0,39	0,37	0,35	0,34	0,33	0,33	0,32	0,32
8		0,38	0,32	-	-	-	-	-	-	-	0,41	0,37	0,34	0,33	0,32	0,31	-	-	-
9		0,36	-	-	-	-	-	-	-	-	0,38	0,34	0,32	-	-	-	-	-	-
10		0,34	-	-	-	-	-	-	-	-	0,36	0,32	-	-	-	-	-	-	-
11		0,32	-	-	-	-	-	-	-	-	0,34	0,31	-	-	-	-	-	-	-
12		0,31	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
Число лабораторий L		1,6									1,8
	N	2	3	4	5	6	7	8	9	10	2	3	4	5	6	7	8	9	10
6		0,51	0,47	0,45	0,44	0,43	0,42	0,41	0,41	0,41	0,53	0,50	0,48	0,47	0,46	0,46	0,46	0,45	0,45
7		0,47	0,43	0,41	0,40	0,39	0,38	0,38	0,37	0,37	0,49	0,46	0,44	0,43	0,42	0,42	0,42	0,41	0,41
8		0,43	0,40	0,38	0,37	0,36	0,35	0,35	0,35	0,34	0,45	0,42	0,41	0,40	0,39	0,39	0,39	0,38	0,38
9		0,40	0,37	0,36	0,34	0,34	0,33	0,33	0,32	0,32	0,42	0,39	0,38	0,37	0,37	0,36	0,36	0,36	0,36
10		0,38	0,35	0,33	0,32	0,32	0,31	0,31	0,31	-	0,40	0,37	0,36	0,35	0,35	0,34	0,34	0,34	0,34
11		0,36	0,33	0,32	0,31	-	-	-	-	-	0,38	0,35	0,34	0,33	0,33	0,33	0,32	0,32	0,32
12		0,35	0,32	-	-	-	-	-	-	-	0,36	0,34	0,33	0,32	0,31	0,31	0,31	0,31	-
13		0,33	-	-	-	-	-	-	-	-	0,34	0,32	0,31	0,31	-	-	-	-	-
14		0,32	-	-	-	-	-	-	-	-	0,33	0,31	-	-	-	-	-	-	-
Число лабораторий L		2,0									2,2
	N	2	3	4	5	6	7	8	9	10	2	3	4	5	6	7	8	9	10
7		0,50	0,48	0,46	0,46	0,45	0,45	0,44	0,44	0,44	0,51	0,49	0,48	0,47	0,47	0,47	0,46	0,46	0,46
8		0,46	0,44	0,43	0,42	0,42	0,41	0,41	0,41	0,41	0,47	0,45	0,44	0,44	0,44	0,43	0,43	0,43	0,43
9		0,43	0,41	0,40	0,39	0,39	0,39	0,38	0,38	0,38	0,44	0,42	0,42	0,41	0,41	0,40	0,40	0,40	0,40
10		0,41	0,39	0,38	0,37	0,37	0,37	0,36	0,36	0,36	0,42	0,40	0,39	0,39	0,38	0,38	0,38	0,38	0,38
11		0,39	0,37	0,36	0,35	0,35	0,35	0,34	0,34	0,34	0,40	0,38	0,37	0,37	0,36	0,36	0,36	0,36	0,36
12		0,37	0,35	0,34	0,34	0,33	0,33	0,33	0,33	0,33	0,38	0,36	0,35	0,35	0,35	0,35	0,34	0,34	0,34
13		0,35	0,34	0,33	0,32	0,32	0,32	0,31	0,31	0,31	0,36	0,35	0,34	0,34	0,33	0,33	0,33	0,33	0,33
14		0,34	0,32	0,31	0,31	0,31	-	-	-	-	0,35	0,33	0,33	0,32	0,32	0,32	0,32	0,31	0,31
15		0,33	0,31	-	-	-	-	-	-	-	0,33	0,32	0,31	0,31	0,31	0,31	-	-	-

Таблица Д.2 - Значения неопределенности оценки показателя правильности методики анализа

Число лабораторий L		1,2									Число лабораторий L		1,4
	N	2	3	4	5	6	7	8	9	10		N	2	3	4	5	6	7	8	9	10
13		0,44	0,40	0,38	0,36	0,35	0,35	0,34	0,34	0,33	18		0,40	0,38	0,36	0,36	0,35	0,35	0,34	0,34	0,34
14		0,42	0,38	0,36	0,35	0,34	0,33	0,33	0,32	0,32	19		0,39	0,37	0,35	0,35	0,34	0,34	0,33	0,33	0,33
15		0,41	0,37	0,35	0,34	0,33	0,32	0,32	0,31	0,31	20		0,38	0,36	0,34	0,34	0,33	0,33	0,33	0,32	0,32
16		0,40	0,36	0,34	0,33	0,32	0,31	0,31	-	-	21		0,37	0,35	0,34	0,33	0,32	0,32	0,32	0,32	0,31
17		0,38	0,35	0,33	0,32	0,31	-	-	-	-	22		0,36	0,34	0,33	0,32	0,32	0,31	0,31	0,31	0,31
18		0,37	0,34	0,32	0,31	-	-	-	-	-	23		0,35	0,33	0,32	0,31	0,31	0,31	-	-	-
19		0,36	0,33	0,31	-	-	-	-	-	-	24		0,35	0,32	0,31	0,31	-	-	-	-	-
20		0,35	0,32	-	-	-	-	-	-	-	25		0,34	0,32	0,31	-	-	-	-	-	-
21		0,35	0,31	-	-	-	-	-	-	-	26		0,33	0,31	-	-	-	-	-	-	-
22		0,34	0,31	-	-	-	-	-	-	-	27		0,33	0,31	-	-	-	-	-	-	-
23		0,33	-	-	-	-	-	-	-	-	28		0,32	-	-	-	-	-	-	-	-
Число лабораторий L		1,6									Число лабораторий L		1,8
	N	2	3	4	5	6	7	8	9	10		N	2	3	4	5	6	7	8	9	10,
21		0,38	0,37	0,36	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35	0,34	24		0,37	0,36	0,35	0,35	0,34	0,34	0,34	0,34	0,34
22		0,37	0,36	0,35	0,35	0,34	0,34	0,34	0,34	0,34	25		0,36	0,35	0,34	0,34	0,34	0,34	0,33	0,33	0,33
23		0,37	0,35	0,34	0,34	0,34	0,33	0,33	0,33	0,33	26		0,35	0,34	0,34	0,33	0,33	0,33	0,33	0,33	0,33
24		0,36	0,34	0,34	0,33	0,33	0,33	0,32	0,32	0,32	27		0,35	0,34	0,33	0,33	0,33	0,32	0,32	0,32	0,32
25		0,35	0,34	0,33	0,33	0,32	0,32	0,32	0,32	0,32	28		0,34	0,33	0,32	0,32	0,32	0,32	0,32	0,32	0,31
26		0,34	0,33	0,32	0,32	0,32	0,31	0,31	0,31	0,31	29		0,33	0,32	0,32	0,32	0,31	0,31	0,31	0,31	0,31
27		0,34	0,32	0,32	0,31	0,31	0,31	0,31	-	-	30		0,33	0,32	0,31	0,31	0,31	0,31	0,31	-	-
28		0,33	0,32	0,31	0,31	-	-	-	-	-	31		0,32	0,31	0,31	0,31	-	-	-	-	-
Число лабораторий L		2,0									Число лабораторий L		2,2
	N	2	3	4	5	6	7	8	9	10		N	2	3	4	5	6	7	8	9	10
24		0,37	0,37	0,36	0,36	0,36	0,35	0,35	0,35	0,35	26		0,36	0,36	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35
25		0,37	0,36	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35	0,35	27		0,36	0,35	0,35	0,34	0,34	0,34	0,34	0,34	0,34
26		0,36	0,35	0,35	0,34	0,34	0,34	0,34	0,34	0,34	28		0,35	0,34	0,34	0,34	0,34	0,34	0,34	0,33	0,33
27		0,35	0,34	0,34	0,34	0,34	0,33	0,33	0,33	0,33	29		0,34	0,34	0,33	0,33	0,33	0,33	0,33	0,33	0,33
28		0,35	0,34	0,33	0,33	0,33	0,33	0,33	0,33	0,33	30		0,34	0,33	0,33	0,33	0,33	0,32	0,32	0,32	0,32
29		0,34	0,33	0,33	0,33	0,32	0,32	0,32	0,32	0,32	31		0,33	0,33	0,32	0,32	0,32	0,32	0,32	0,32	0,32
30		0,33	0,33	0,32	0,32	0,32	0,32	0,32	0,32	0,32	32		0,33	0,32	0,32	0,32	0,32	-	-	-	-
31		0,33	0,32	0,32	-	-	-	-	-	-	33		0,32	0,32	-	-	-	-	-	-	-

Примечания к таблицам Д.1 и Д.2

1 ,

где - СКО повторяемости методики анализа;

- СКО воспроизводимости методики анализа;

N - число результатов единичных определений в условиях повторяемости, получаемых в эксперименте;

L - число лабораторий, участвующих в эксперименте.

2 При других значениях и числе лабораторий L расчет неопределенности оценки проводят по формулам, приведенным в международных стандартах [2] и [7].

3 Число лабораторий, меньшее числа, указанного в таблицах, приводит к худшим значениям неопределенности оценок показателей воспроизводимости и правильности.

4 Число лабораторий, превышающее число, указанное в таблицах, приводит к лучшим значениям неопределенности оценок показателей воспроизводимости и правильности.