Методические указания МУК 4.1.0.488-96 "Газохроматографическое измерение концентрации изобутиловых эфиров валериановой и капроновой кислот (смесь 42:58%) (изобутилвалерат, изобутилкапроат) в воздухе рабочей зоны" (утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Методические указания МУК 4.1.0.488-96
"Газохроматографическое измерение концентрации изобутиловых эфиров валериановой и капроновой кислот (смесь 42:58%) (изобутилвалерат, изобутилкапроат) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Дата введения - с момента утверждения

Изобутилвалерат	М. м. 158
Изобутилкапроат	М. м. 172

Изобутилвалериановокапроновый эфир (смесь изобутиловых эфиров валериановой и капроновой кислот) - прозрачная жидкость, бесцветная, плотность 0,86 . Хорошо растворяется в ацетоне, этаноле, этилацетате. В воде не растворим.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК изобутилвалерата и изобутилкапроата в воздухе 20 .

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводят с концентрированием на полисорбе-1.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме 0,6 мкг изобутилвалерата и изобутилкапроата.

Нижний предел измерения в воздухе изобутилвалерата и изобутилкапроата 10,0 (при отборе 7,0 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций изобутилвалерата и изобутилкапроата от 10,0 до 100 .

Измерению не мешают: бензиновый спирт, изоамиловый спирт, изобутиловый спирт, изоамилвалерат, изоамилкапроат, изобутилбензоат, изоамилсалицилат, метанол, метилбензоат, этанол, этилвалерат, этилкапроат.

Суммарная погрешность измерения не превышает %.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенноионизационным детектором
Колонка хроматографическая из нержавеющей стали или стекла длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Поглотительная стеклянная трубка длиной 4 см, внутренним диаметром 5 мм
Микрошприц МШ-10	ГОСТ 8043-75
Лупа измерительная	ГОСТ 25706-83
Баня водяная	ТУ 64-1-2850-76
Чашка фарфоровая, вместимостью 100 мл	ГОСТ 9147-80Е
Эксикатор	ГОСТ 25336-82
Пипетки, вместимостью 25 и 100 мл	ГОСТ 20292-74Е
Колбы мерные, вместимостью 25 и 100 мл	ГОСТ 1770-74Е
Колба коническая со шлифом, вместимостью 100 мл	ГОСТ 22336-82
Секундомер	ГОСТ 5072-79

Реактивы, растворы и материалы

Изобутилвалерат	ТУ 10-04-16-99-88
Изобутилкапроата	ТУ 10-04-16-99-88
Полисорб-1, фракция 0,25-0,50 мм
Ацетон, х. ч.	ГОСТ 2603-79
Этилацетат, х. ч.	ГОСТ 22300-76
Спирт этиловый ректификованный	ГОСТ 18300-87
Жидкость кремний органическая ПФМС-4 неподвижная жидкая фаза	ГОСТ 15866-83
Хроматон N-AW-ДMCS (фракция 0,16-0,20 мм) - твердый носитель
Гелий марки Б,	ТУ 51-940-80
водород марки А,	ГОСТ 3022-80
воздух	ГОСТ 17443-80
в баллонах с редукторами

Стандартный раствор изобутилвалерата и изобутилкапроата в этилацетате с концентрацией 2,5 мг/мл (раствор N 1) готовят взятием точной навески 250 мг изобутилвалерата и изобутилкапроата и растворением в этилацетате в мерной колбе на 100 мл.

Раствор устойчив 7 часов в условиях исключения испарения растворителя.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через поглотительную трубку, заполненную полисорбом-1. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 7,0 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб не более 7 часов.

Подготовка к измерению

Насадку для газохроматографической колонки готовят из расчета 10% кремний органической жидкости ПФМС-4 от массы твердого носителя. Взвешивают в конической колбе 1,0 г кремний органической жидкости ПФМС-4 прибавляют 80 мл ацетона и тщательно перемешивают. В фарфоровой чашке взвешивают 10 г твердого носителя, заливают раствором неподвижной фазы и выдерживают 1 час. Удаление растворителя проводят на водяной бане при температуре около 50°С при перемешивании массы, а затем в сушильном шкафу при температуре 100°С в течение 2 часов.

Чистую хроматографическую колонку заполняют приготовленной насадкой с помощью вакуума и кондиционируют, не присоединяя к детектору, при температуре 180°С при скорости газа - носителя 30-40 мл/мин в течение 6-8 часов.

Прибор готовят к работе согласно инструкции.

Полисорб промывают этиловым спиртом и ацетоном (15 мл на 1 г), сушат в сушильном шкафу при температуре 150°С в течение 5 часов, после чего хранят в эксикаторе.

Поглотительные стеклянные трубки промывают ацетоном, сушат в сушильном шкафу при температуре 100°С в течение 1 часа. После охлаждения трубки заполняют полисорбом. Для заполнения трубки необходимо 0,1 г полисорба. Концы трубок закрывают тампонами из стекловолокна, предварительно промытого ацетоном, и заглушками. Заполненные полисорбом трубки хранят в герметично закрытой колбе.

Градуировочные растворы изобутилвалерата и изобутилкапроата с концентрацией от 150 до 1500 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 в мерной колбе вместимостью 25 мл.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 5 часов.

4 мкл градуировочного раствора, что соответствует 0,6-6,0 мкг вещества, вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану, проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации и строят градуировочные графики, выражающие зависимость площади () пика от количества компонента (мкг) в хроматографируемом объеме.

Построение градуировочных графиков проводят не менее чем по 6 точкам.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура термостата колонок	120°С
Температура испарителя	170°С
Объемный расход газа-носителя гелия	60 мл/мин
Объемный расход водорода	60 мл/мин
Объемный расход воздуха	600 мл/мин
Скорость движения диаграммной ленты	240 мм/час
Время удерживания изобутилвалерата	6,5 мин
Время удерживания изобутилкапроата	11 мин
Время удерживания этилацетата	0,5 мин

Проведение измерения

Полисорб, а также тампоны из стекловолокна, из поглотительной трубки помещают во флакон вместимостью 4-10 мл, приливают пипеткой точно 0,5 мл этилацетата, закрывают флакон резиновой пробкой и оставляют на 15 минут.

Степень десорбции изобутиловых эфиров валериановой и капроновой кислот составляет не менее 95%.

Для анализа отбирают 4 мкл экстракта и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пиков и по градуировочным графикам находят количества изобутилвалерата и изобутилкапроата в хроматографируемой пробе (мкг) и суммируют их.

Расчет концентрации

Концентрацию изобутилвалерата и изобутилкапроата (С) в воздухе (в ) вычисляют по формуле:

, где

а - количество компонента, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем раствора пробы, вводимой в хроматограф, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России, заместитель Главного государственного санитарного врача Российской Федерации

Е.Н. Беляев