Методические указания МУК 4.1.1299-03
"Газохроматографическое измерение массовых концентраций ацетальдегида, оксирана (оксида этилена) и 1,2-эпоксипропана (оксида пропилена) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 30 марта 2003 г.)
Дата введения: с момента утверждения
1. Область применения
Настоящие методические указания устанавливают количественный анализ воздуха рабочей зоны на содержание ацетальдегида, оксирана (оксида этилена) и 1,2-эпоксипропана (оксида пропилена) газохроматографическим методом в диапазонах измерений, приведенных в табл. 1.
Таблица 1
Определяемый компонент |
ПДК, |
Диапазон измерений, |
Ацетальдегид |
5,0 |
0,50-20,00 |
Оксид этилена |
1,0 |
0,30-5,00 |
Оксид пропилена |
1,0 |
0,30-5,00 |
Метод специфичен при производстве оксида этилена и гликолей.
Определению не мешают этилен и этиленгликоль.
2. Характеристика веществ
2.1. Ацетальдегид
2.1.2. Эмпирическая формула .
2.1.3. Молекулярная масса 44,05.
2.1.4. Регистрационный номер по CAS 75-07-0.
2.1.5. Физико-химические свойства. Ацетальдегид - бесцветная жидкость с резким запахом, температура кипения 20,16°С, плотность , смешивается во всех соотношениях с водой и большинством органических растворителей.
Агрегатное состояние в воздухе - пары.
2.1.6. Токсикологическая характеристика. Раздражает слизистые оболочки, вызывает пневмонию и отек легких.
Класс опасности - третий.
Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 5 .
2.2. Оксид этилена (оксиран)
2.2.2. Эмпирическая формула .
2.2.3. Молекулярная масса 44,05.
2.2.4. Регистрационный номер по CAS 75-21-8.
2.2.5. Физико-химические свойства. Оксид этилена - газ, при низких температурах бесцветная подвижная жидкость с эфирным запахом, температура кипения 10,7°С, плотность , хорошо растворяется в воде, спирте, эфире, ацетоне.
Агрегатное состояние в воздухе - пары.
2.2.6. Токсикологическая характеристика. Наркотик с сильной специфической ядовитостью. Класс опасности второй.
Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 1 .
2.3. Оксид пропилена (1,2-эпоксипропан)
2.3.2. Эмпирическая формула .
2.3.3. Молекулярная масса 58,08.
2.3.4. Регистрационный номер по CAS 75-56-9.
2.3.5. Физико-химические свойства. Оксид пропилена - бесцветная жидкость с эфирным запахом, температура кипения 35°С, плотность . Растворяется в воде, спирте, эфире.
Агрегатное состояние в воздухе - пары.
2.3.6. Токсикологическая характеристика. Обладает наркотическим действием. Класс опасности второй.
Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 1 .
3. Погрешность измерений
Настоящая методика обеспечивает выполнение измерений ацетальдегида, оксида этилена и оксида пропилена в воздухе с погрешностями, не превышающими %; % и % соответственно при доверительной вероятности 0,95 для всех определяемых веществ.
4. Метод измерений
Измерения массовых концентраций ацетальдегида, оксида этилена, оксида пропилена выполняют газохроматографическим методом с использованием пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб воздуха проводят без концентрирования.
Нижний предел измерения содержания оксида этилена и оксида пропилена в анализируемом объеме 0,0012 мкг, ацетальдегида - 0,0020 мкг.
Нижний предел измерения массовых концентраций оксида этилена и оксида пропилена в воздухе 0,3 , ацетальдегида - 0,5 .
5. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства
Взамен ГОСТ 8309-75 постановлением Госстандарта СССР от 8 апреля 1993 г. N 1684 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25706-83
Допускается применение других средств измерения, устройств и посуды, метрологические и технические характеристики которых не хуже указанных.
5.2. Материалы и реактивы
Допускается использование реактивов квалификации осч, чда и хч.
6. Требования безопасности
6.1. При выполнении анализов, согласно ГОСТ 12.1.007-76, необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами.
6.2. При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцию по эксплуатации прибора.
6.3. Организацию обучения безопасности труда работающих проводят согласно ГОСТ 12.0.004-76.
6.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности согласно ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения согласно ГОСТ 12.4.009-83.
6.5. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 150 , необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением".
7. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и среднеспециальным образованием, имеющих навыки работы на хроматографе.
8. Условия проведения измерений
8.1. При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
- температура воздуха (15-25)°С;
- влажность воздуха не более 80% при температуре 25°С;
- атмосферное давление (97,3-104,0) кПа [(730-780 мм рт. ст.)];
- напряжение в сети () В;
- частота переменного тока () Гц;
- отсутствие веществ, вызывающих коррозию прибора.
8.2. Условия хроматографического анализа:
- температура термостата колонок ()°С;
- нагрев испарителя не включается;
- расход газа-носителя азота () ;
- расход водорода () ;
- расход воздуха () ;
- объем вводимой пробы 4 ;
- скорость диаграммной ленты 240 мм/ч.
8.3. Времена удерживания определяемых веществ:
- ацетальдегид - 5 мин 20 с;
- оксид этилена - 6 мин 15 с;
- оксид пропилена - 11 мин 10 с.
9. Подготовка к выполнению измерений
9.1. Подготовка прибора
Подготовку хроматографа к работе проводят в соответствии с руководством по эксплуатации.
9.2. Подготовка колонки
Новую колонку прокаливают при температуре (300-400)°С в течение (1-2) ч и промывают последовательно содовым раствором, водой, органическими растворителями толуолом или бензолом, затем ацетоном и продувают воздухом или азотом.
9.3. Приготовление сорбента: 5% апиезона L на полисорбе-1 (0,10-0,25) мм. Во взвешенный с точностью до второго десятичного знака стеклянный стакан емкостью 100 отмеряют цилиндром 30 полисорба-1 и взвешивают с той же точностью. В таком же стаканчике взвешивают апиезон L с точностью до четвертого десятичного знака в количестве 5% от массы полисорба-1. Растворяют навеску апиезона L в 90 хлороформа. Раствор сливают в выпарительную чашку и туда же высыпают навеску полисорба-1. Оставляют на пропитку в течение 1 ч, периодически перемешивая. Испаряют растворитель на водяной бане при температуре (65-75)°С, постоянно осторожно перемешивая. Досушивают сорбент в сушильном шкафу при температуре (100-110)°С.
9.4. Чистую колонку заполняют приготовленным сорбентом, закрепив слой насадки на выходах колонки тампонами из стекловолокна, устанавливают колонку в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают ее газом-носителем азотом, постепенно нагревая на 50°С через каждые 15 мин, при достижении 200°С колонку выдерживают в течение (8-10) ч, расход азота .
9.5. Установление градуировочной характеристики
Массовые концентрации ацетальдегида, оксида этилена и оксида пропилена в воздухе определяют методом абсолютной градуировки по площадям пиков.
9.5.1. Градуировочный коэффициент компонента определяют по поверочным газовым смесям, соответствующим диапазону измерения концентраций по формуле:
, , где
Сi - массовая концентрация определяемого компонента в поверочной газовой смеси, ;
Si - площадь пика определяемого компонента, .
Таблица 2
Шкала поверочных газовых смесей
Для установления градуировочных характеристик проводят не менее пяти параллельных измерений для каждой концентрации согласно табл. 2.
Проверку градуировочных коэффициентов проводят не реже одного раза в квартал и при изменении условий анализа.
9.6. Отбор проб воздуха
Исследуемый воздух отбирают в цельностеклянные шприцы на 100 , предварительно прокачав их анализируемым воздухом (7-10) раз. В одной точке должно быть последовательно отобрано не менее трех проб. Отобранные пробы воздуха сохраняются в герметично закрытом стеклянном шприце 5 ч.
10. Выполнение измерений
Пробы воздуха после отбора выдерживают при комнатной температуре (20-30) мин. Ввод пробы в хроматографическую колонку осуществляют с помощью газового крана-дозатора. Кран-дозатор продувают не менее чем десятикратным объемом исследуемого воздуха. Количественное содержание веществ определяют, используя предварительно установленные градуировочные характеристики.
11. Обработка и оформление результатов измерений
11.1. Компоненты выходят в следующей последовательности с временами удерживания:
ацетальдегид 5 мин 20 с
оксид этилена 6 мин 15 с
оксид пропилена 11 мин 10 с
11.2. При отсутствии автоматизированных средств обработки хроматограмм площадь хроматографического пика определяют как произведение высоты на ширину пика на середине его высоты. Высоту пика измеряют линейкой (цена деления 1 мм), ширину - лупой (цена деления 0,1 мм). При расчете площади пика учитывают множитель шкалы, на которой записан пик.
Массовые концентрации ацетальдегида, оксида этилена, оксида пропилена в воздухе производственных помещений рассчитывают по формуле:
, где
Ki - градуировочный коэффициент определяемой примеси, ;
Si - площадь пика определяемой примеси, .
При наличии средств автоматизированной обработки хроматограмм, расчеты ведут по соответствующей компьютерной программе.
11.3. Оформление результатов измерения
Результаты количественного анализа представляют в виде:
, , Р = 0,95, где
- характеристики погрешности, значения которых указаны в табл. 3.
12. Контроль погрешности методики
Таблица 3
Характеристики погрешности и нормативы оперативного контроля показателей качества результатов КХА
Компоненты, диапазоны измеряемых концентраций, |
Погрешность КХА, , (Р = 0,95) |
Норматив оперативного контроля сходимости, d, (Р = 0,95, n = 2) |
Норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, (Р = 0,95, m = 2) |
Норматив оперативного контроля точности, К, (Р = 0,95) |
Ацетальдегид 0,5-20,0 |
0,015 + 0,13С |
0,032 + 0,07С |
0,03 + 0,078С |
0,015 + 0,13С |
Оксид этилена 0,3-5,0 |
0,015 + 0,13С |
0,032 + 0,07С |
0,03 + 0,078С |
0,015 + 0,13С |
Оксид пропилена 0,3-5,0 |
0,014 + 0,12C |
0,026 + 0,069С |
0,030 + 0,074С |
0,014 + 0,12С |
Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С (среднее арифметическое значение результатов параллельных измерений).
12.1. Оперативный контроль сходимости
Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха или поверочные газовые смеси. Пробу анализируют в точном соответствии с прописью данной методики, получая два результата параллельных определений, которые не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами параллельных определений d (норматива оперативного контроля сходимости).
, где
, - результаты параллельных измерений массовой концентрации компонентов в анализируемой пробе, ;
d - норматив оперативного контроля сходимости (допускаемые расхождения между результатами параллельных определений одной и той же пробы). Значения норматива оперативного контроля сходимости (d) вычисляют, подставляя значения С в соответствующее выражение в табл. 3.
При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива d выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
12.2. Оперативный контроль воспроизводимости
Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха или поверочные газовые смеси. Пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной лаборатории, но сделанные двумя лаборантами или одним, но в разное время. Два результата не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа, полученных в указанных условиях D (норматива оперативного контроля воспроизводимости).
, где:
, где
, , , - параллельные определения, получаемые первым и вторым лаборантами соответственно (или одним лаборантом, но в разное время).
D - норматив оперативного контроля воспроизводимости (допускаемые расхождения между результатами анализа и одной и той же пробы). Значения норматива оперативного контроля воспроизводимости D вычисляют, подставляя значение С в соответствующее выражение в табл. 3.
При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
12.3. Оперативный контроль точности
Образцами для оперативного контроля точности результатов анализа являются смеси, аттестованные по процедуре приготовления и адекватные анализируемым пробам. Образцы для контроля анализируют в точном соответствии с прописью методики.
Полученный результат определения массовой концентрации компонентов в образце для контроля (С) не должен отличаться от концентрации определяемого вещества () в этих образцах на величину норматива оперативного контроля точности К, т.е.
Значения К вычисляют, подставляя значение С в соответствующее выражение в табл. 3.
Если выполняется вышеуказанное соотношение, то точность результатов анализа признают удовлетворительной. При превышении норматива оперативного контроля точности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
Периодичность оперативного контроля не реже одного раза в квартал.
13. Норма затрат времени на анализ
Для проведения серии анализов из 3 проб требуется 3 ч.
Главный государственный |
Г.Г. Онищенко |
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.
Приведены Методические указания "Газохроматографическое измерение массовых концентраций ацетальдегида, оксирана (оксида этилена) и 1,2-эпоксипропана (оксида пропилена) в воздухе рабочей зоны" (МУК 4.1.1299-03). Они вводятся в действие с момента утверждения.
Ацетальдегид - бесцветная жидкость с резким запахом, температура кипения 20,16°С. В воздухе находится в виде паров.
Указания устанавливают количественный анализ воздуха рабочей зоны на содержание ацетальдегида, оксирана (оксида этилена) и 1,2-эпоксипропана (оксида пропилена) газохроматографическим методом в отдельных диапазонах измерений.
Методические указания МУК 4.1.1299-03 "Газохроматографическое измерение массовых концентраций ацетальдегида, оксирана (оксида этилена) и 1,2-эпоксипропана (оксида пропилена) в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 30 марта 2003 г.)
Текст методических указаний официально опубликован не был
Дата введения: с момента утверждения
Методические указания разработаны: Елизаровой А.Д., Устиновой Н.М. (ЦЛОАО "Казаньоргсинтез")