Методические указания МУК 4.1.2699-10 "Измерение массовых концентраций 1-этоксипропан-2-ола (ЭП, этилпрокситол) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 2 августа 2010 г.)

Методические указания МУК 4.1.2699-10
"Измерение массовых концентраций 1-этоксипропан-2-ола (ЭП, этилпрокситол) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 2 августа 2010 г.)

Дата введения: 1 октября 2010 г.

1. Общие положения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны для определения в нём 1-этоксипропан-2-ола в диапазоне массовых концентраций от 5 до 50 . Погрешности измерений соответствуют характеристикам, приведенным в табл. 1. Методика аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96 с изм. N 1, 2 и ГОСТ Р ИСО 5725-2002. Свидетельство о государственной метрологической аттестации N 100-08, выдано ФГУП Всероссийским научно-исследовательским институтом метрологической службы.

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула

2.3. Молекулярная масса 104,14758

2.4. Регистрационный номер CAS 216-374-5

2.5. Физико-химические свойства

ЭП - бесцветная прозрачная жидкость с умеренным характерным запахом, плотность 0,8884 , температура плавления 100°С, температура кипения 130°С, температура самовоспламенения 255°С, температура вспышки 40°С, пределы взрываемости 1,3-12% об. Растворимость в воде 36,6 г/100 , растворим в этиловом спирте, эфире, хлороформе. Упругость пара 1200 Па (при 20°С).

В воздухе находится в виде паров.

2.6. Токсикологическая характеристика

ЭП обладает умеренным раздражающим действием на глаза и кожу и общетоксическим действием. При работе с ним требуется специальная защита кожи и глаз.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны 10 .

3. Метрологические характеристики методики выполнения измерений

При соблюдении всех регламентных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности измерений (и ее составляющих) не превышают значений, представленных в табл. 1.

Таблица 1

Результаты метрологической аттестации методики количественного химического анализа

Диапазон определяемых массовых концентраций ЭП	Показатель точности (границы относительной погрешности) , %, Р = 0,95	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , %	Предел повторяемости, r, %, Р = 0,95, n = 2	Критическая разность для результатов анализа, полученных в двух лабораториях,
От 5 до 50 вкл.	8	1,5	3	4	9

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций ЭП основаны на использовании газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием в этиловый спирт.

Нижний предел измерения содержания ЭП в хроматографируемом объеме 0,005 мкг.

Нижний предел измерения массовых концентраций ЭП в воздухе 5 (при отборе 5 воздуха).

Определению не мешает 2-этоксипропан-1-ол.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5.1. Средства измерений

Хроматограф газовый "Кристалл 2000М" с пламенно-ионизационным детектором	Госреестр СИ N 14516-08
Весы лабораторные ВЛР-200	ГОСТ 24104-2001 Госреестр СИ N 4233-92
Набор гирь Г-2-210	ГОСТ 7328-2001
Пробоотборное устройство ПУ-2Э	ГОСТ Р 51945-2002 Госреестр СИ N 14531-03
Секундомер электрический ПВ-53 Щ	ГОСТ 8.286-78
Пипетки градуированные 1-2-2-1, -2, -5, -10	ГОСТ 29227-91
Автоматическая пипетка "Ленпипет" типа Дигитал 0,01-0,1
Колбы мерные, 2-25-2 и 2-50-2	ГОСТ 1770-74
Пробирки П-1-10-0,1 ХС	ГОСТ 25336-82
Микрошприцы МШ-1	ТУ 2-833-106
Термометр ТЛ-2	ГОСТ 215-73
Барометр-анероид	ГОСТ 23696-79

5.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка кварцевая капиллярная ZB-WAX (полиэтиленгликоль с толщиной плёнки 0,5 мкм), 0,32 см х 60 м, производство фирмы "Феноменекс"
Поглотительный прибор с пористой пластинкой	ТУ 25.11.1136-75

5.3. Реактивы

1-Этоксипропан-2-ола (этилпрокситол), содержание основного вещества не менее 95%, производство компании Шелл, код продукта 5129
Спирт этиловый ректификационный	ГОСТ Р 51652-2000
Газообразные азот,	ГОСТ 9293-80
водород,	ГОСТ 3022-80
воздух, в баллонах с редукторами	ГОСТ 1182-74

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

6. Требования безопасности

При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76, ГОСТ 12.1.005-88.

При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.

Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90. Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07.

При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 ), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением", ПБ-03-576-03 Госгортехнадзора России, 2003 г. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

Необходимо провести обучение работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц со средним специальным или высшим образованием, имеющих опыт работы в химической лаборатории, прошедших обучение и владеющих техникой хроматографического анализа, а также освоивших метод анализа и уложившихся в нормативы контроля.

8. Условия измерений

Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха ()°С, атмосферном давлении 84-106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1. Подготовка прибора

Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.2. Подготовка хроматографической колонки

Кварцевую капиллярную колонку устанавливают в термостате хроматографа, подсоединив к испарителю, и кондиционируют при линейной скорости газа-носителя (азот) 20 см/с, нагревая ступенчато от 50 до 150°С в течение 2 часов и выдерживая при 150°С в течение 4 час. Охлаждают колонку, присоединяют выход колонки к детектору и приступают к работе.

9.3. Приготовление стандартных растворов

9.3.1. Стандартный раствор ЭП N 1 готовят весовым методом. Взвешивают на аналитических весах мерную колбу вместимостью 25 , содержащую 5-10 этилового спирта, с помощью пипетки вносят 3-5 капель ЭП и снова взвешивают. По разности показаний определяют навеску вещества , мг. Объем раствора в колбе доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают.

Рассчитывают массовую концентрацию ЭП в стандартном растворе N 1 (, ) по формуле:

, где (1)

- массовая доля основного вещества в соответствии с паспортом, % масс,

- навеска вещества, мг,

- вместимость мерной колбы, .

9.3.2. Стандартный раствор ЭП N 2 массовой концентрацией 0,25 готовят разбавлением X стандартного раствора N 1, который отбирают пипеткой, этиловым спиртом в колбе вместимостью 50 . Величину X вычисляют по формуле:

, где (2)

- вместимость мерной колбы, ,

- массовая концентрация ЭП в стандартном растворе N 2 (0,25 ).

Растворы хранят герметично закрытыми в холодильнике в течение двух недель.

9.4. Приготовление градуировочных растворов

Градуировочные растворы готовят в мерных колбах вместимостью 25 . Для этого в каждую колбу вносят пипеткой стандартный раствор N 2 ЭП в соответствии с табл. 2, приливают этиловый спирт до метки и тщательно перемешивают. Растворы NN 1 и 2 готовят с помощью пипетки на 1 , N 3 - пипетки на 2 , растворы NN 4-6 - на 5 .

Градуировочные растворы используют свежеприготовленными.

Таблица 2

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении ЭП

Растворы	Номер градуировочного раствора
	0	1	2	3	4	5	6
Объем стандартного раствора N 2 концентрацией 0,25 ,	0	0,5	1,0	2,0	3,0	4,0	5,0
Концентрация ЭП в градуировочном растворе,	0	0,005	0,010	0,020	0,030	0,040	0,050
Содержание ЭП в хроматографируемом объеме, мкг	0	0,005	0,01	0,02	0,03	0,04	0,05

9.5. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика ЭП от его массы, содержащейся в объеме вводимой в хроматограф пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки по шести сериям растворов. Каждую серию, состоящую из шести градуировочных растворов и холостой пробы, измеряют пять раз в условиях повторяемости.

Отбирают микрошприцем 1 раствора и анализируют на газовом хроматографе.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

Температура термостата колонки	100°С
Температура испарителя	150°С
Температура детектора	150°С
Объём вводимой пробы	1,0
Режим ввода пробы	деление потока 1:20
Линейная скорость газа-носителя (азот)	20 см/с
Скорость водорода	20
Скорость воздуха	200
Время удерживания ЭП	8 мин 55 с

9.6. Обработка хроматограмм

По полученным данным строят градуировочную характеристику зависимости площади пика (усл. ед. с) от содержания ЭП в хроматографируемом объеме (мкг) при помощи программного обеспечения.

9.7. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировки проводят не реже 1 раза в три месяца, а также при смене реактивов или изменении условий анализа. Один раз в год градуировочную характеристику устанавливают заново.

Для контроля стабильности используют вновь приготовленные градуировочные растворы с массовой концентрацией исследуемого вещества в начале, середине и в конце диапазона измерений, которые анализируют в точном соответствии с прописью методики.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие (3)

, где (3)

, - значение площади пика (усл. ед. с) ЭП в образце для контроля, измеренное и найденное по градуировочной характеристике соответственно;

- норматив контроля, ,

- границы относительной погрешности, %, (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, то повторно анализируют этот образец для исключения результата, содержащего грубую ошибку.

Если градуировка нестабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочную характеристику устанавливают заново.

10. Отбор проб воздуха

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны", Руководства Р 2.2.2006-05, прилож. 9, п. 2: "Контроль соответствия максимальным ПДК".

Воздух с объемным расходом 1,0 аспирируют через поглотительный прибор, заполненный 5 этилового спирта, который охлаждают смесью поваренной соли со льдом. Для измерения 1/2 ОБУВ ЭП достаточно отобрать 5 воздуха. Спирт из поглотительного прибора сливают в пробирки с притертыми пробками. Пробы можно хранить в холодильнике в течение трех суток.

11. Выполнение измерения

Проводят измерение согласно п. 9.5. Выполняют два единичных измерения в условиях повторяемости (один и тот же раствор анализирует один оператор на одном экземпляре прибора практически в одно и то же время).

12. Вычисление результатов измерений

12.1. Массовую концентрацию ЭП в воздухе (, ) вычисляют по формуле (4):

, где (4)

- содержание ЭП в объеме вводимой в хроматограф пробы, рассчитанное по градуировочной характеристике с помощью компьютерной программы, для двух измерений, выполненных в условиях повторяемости, мкг;

- объём воздуха, , отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (прилож. 1).

- объем вводимой пробы раствора, 1 ;

b - общий объем вводимой пробы, .

12.2. За результат измерений принимают среднее арифметическое результата двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости

, где (5)

, - результаты параллельных определений массовой концентрации ЭП в воздухе, ;

r - значение предела повторяемости, % (табл. 1).

Если условие (5) не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

13. Оформление результатов анализа

Результаты анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

, при Р = 0,95, где

С - среднеарифметическое значение результатов и определений, признанных приемлемыми по п. 12.2, ;

- границы относительной погрешности измерений, % (табл. 1).

В случае, если концентрация ЭП в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерения, производят следующую запись: "Массовая концентрация ЭП менее 5 (более 20 ).

14. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости

Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;

б) при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы, оставленные на хранение.

Приемлемость результатов измерений, полученных в двух лабораториях оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью формуле:

, где (6)

, - средние значения массовой концентрации, полученные в первой и второй лабораториях, ,

- значение критической разности, % (табл. 1).

Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, проводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их среднеарифметическое значение. Если критическая разность превышена, то выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6 (5.3.3). При разногласиях руководствуются ГОСТ Р ИСО 5725-6 (5.3.4).

15. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по 6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по 6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

16. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов (без учета времени на градуировку) требуется 3 часа.

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко