Методические указания МУК 4.1.2447-09 "Измерение массовых концентраций 2,3,5,6-тетрафлуоробензил(1R, 3RS)-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропан-карбоксилата (трансфлутрин, байотрин, бенфлутрин) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом РФ 27 января 2009 г.)

Методические указания МУК 4.1.2447-09
"Измерение массовых концентраций 2,3,5,6-тетрафлуоробензил(1R, 3RS)-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропан-карбоксилата (трансфлутрин, байотрин, бенфлутрин) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом РФ 27 января 2009 г.)

Дата введения: с 19 апреля 2009 г.

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем трансфлутрина спектрофотометрическим методом в диапазоне массовых концентраций от 0,5 до 6,5 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2 Эмпирическая формула

2.3 Молекулярная масса 371,2

2.4 Регистрационный номер CAS 118712-89-3

2.5 Физико-химические свойства

Трансфлутрин - бесцветные или слегка желтоватые кристаллы, со слабым специфическим запахом, температура кипения 135°С (при 0,1 мм рт. ст.), температура плавления 32°С, удельный вес 1,507 , растворимость в воде хорошо растворим в ацетонитриле, метаноле, этаноле, ацетоне.

Агрегатное состояние в воздухе - пары + аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика

Трансфлутрин обладает общетоксическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) трансфлутрина в воздухе рабочей зоны 1,0 .

3. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значение погрешности и ее составляющих результатов измерений, не превышают значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов измерений.

Таблица 1

Значения погрешности и её составляющие результатов измерений

Диапазон измерений массовой концентрации трансфлутрина,	Показатель точности (границы относительной погрешности) , %, При Р = 0,95	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , %	Предел повторяемости, r, %, отн. Р = 0,95, n = 2	Предел воспроизводимости, r, %, отн.
От 0,5 до 5 вкл.	21	7	10	19	27,7
Св. 5,0 до 10 вкл.	11	3	5	8	5,5

4 Метод измерений

Измерение массовой концентрации трансфлутрина выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на способности растворов трансфлутрина в этаноле поглощать свет в ультрафиолетовой области спектра.

Измерение проводят при длине волны 220 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в поглотительный раствор.

Нижний предел измерений содержания трансфлутрина в анализируемом объеме пробы - 10 мкг.

Нижний предел измерений массовой концентрации трансфлутрина в воздухе 0,5 (при отборе 20 воздуха).

Метод специфичен в условиях приготовления инсектицидных препаратов на основе трансфлутрина. Измерению не мешают изопарафиновые углеводороды, этанол.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

5.1.1. Спектрофотометр марки СФ-26, предел допускаемого значения абсолютной погрешности 1%, рабочий диапазон длин волн 190-1100 нм.
5.1.2. Аспирационное устройство модель 822	ГОСТ Р51945-2002
5.1.3. Весы лабораторные ВЛР-200	ГОСТ 24104-2001
5.1.4. Колбы мерные 2-25-2, 2-100-2	ГОСТ 1770-74
5.1.5. Пипетки 1-1-2-1; 1-1-2-2; 1-2-2-5; 1-2-2-10	ГОСТ 29227-91
5.1.6. Стаканчик СВ 19/9 (бюкс)	ГОСТ 25336-82
5.1.7. Пробирки с притертыми пробками, П4-10-14/23ХС	ГОСТ 25336-82
5.1.8. Поглотительные приборы Рыхтера	ГОСТ 6755-73
5.1.9. Кюветы кварцевые с толщиной оптического слоя 10 мм.
5.1.10. Фильтродержатель	ТУ 7205-77
5.1.11. Фильтры АФА-ХА-20	ТУ 95-1892-89

5.2. Реактивы

5.2.1. Трансфлутрин с содержанием основного вещества 96,8%, Jiangsu Yangnong Chemical Co, Ltd, China, стандартный образец предприятия N 20060101
5.2.2 Этиловый спирт ректификат (этанол) с массовой долей 96%	ГОСТ 8314-77

Примечание. Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легко воспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и должны быть в наличии средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3 При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке полученных результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности анализа.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при следующих условиях

температура воздуха	()°С
атмосферное давление	кПа
относительная влажность воздуха	не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1 Приготовление основного стандартного раствора трансфлутрина

Основной стандартный раствор трансфлутрина с концентрацией 1,0 готовят растворением точной навески 25,8 мг трансфлутрина (с учетом содержания основного вещества) в мерной колбе вместимостью 25 в этаноле. Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.1.2 Рабочий стандартный раствор с массовой концентрацией трансфлутрина 100 готовят соответствующим разбавлением 2,5 основного стандартного раствора в мерной колбе вместимостью 25 этанолом.

Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.2 Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3 Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы трансфлутрина, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 2.

Градуировочные растворы устойчивы в течение 2 ч.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 220 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл. 2).

Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят значения оптической плотности градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им значения содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Таблица 2

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении трансфлутрина

N градуировочного раствора	Объём рабочего стандартного раствора трансфлутрина с массовой концентрацией 100 ,	Объем этанола,	Содержание трансфлутрина в градуировочном растворе, мкг
1	0	5,0	0
2	0,1	4,9	10
3	0,2	4,8	20
4	0,3	4,7	30
5	0,5	4,5	50
6	1,0	4,0	100
7	1,3	3,7	130

9.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировки проводят не реже 1 раза в три месяца, а также при смене реактивов или изменении условий анализа.

Образцами для контроля являются вновь приготовленные градуировочные растворы. Выбирают образцы в начале, в середине и в конце диапазона измерений и анализируют в точном соответствии с прописью методики.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие (1)

, где (1)

- значение оптической плотности образца для контроля измеренное и найденное по градуировочной характеристике соответственно;

- норматив контроля.

, где

- границы относительной погрешности, %, (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, то выполняют повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую ошибку.

Если градуировка не стабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировки прибор градуируют заново.

9.5 Отбор пробы воздуха

Отбор проб проводят с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Руководства Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) "Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны", пункт 2 "Контроль соответствия максимальным ПДК".

Воздух с объемным расходом 2 аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ХА помещенный в фильтродержатель и два поглотительных прибора Рыхтера, заполненных по 5 смЗ этанола. Во время отбора пробы поглотители охлаждают смесью измельченного льда с хлоридом натрия.

Для измерений содержания на уровне 1/2 ОБУВ трансфлутрина необходимо отобрать 20 воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение 3 дней в холодильнике.

10. Выполнение измерений

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс и заливают содержимым первого поглотительного раствора, оставляют на (10-15) мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр отжимают, раствор сливают в пробирку, после чего фильтр заливают содержимым второго поглотительного прибора, оставляют на (10-15) мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Далее фильтр отжимают и раствор сливают в следующую пробирку. Полученные растворы анализируют отдельно. Оптическую плотность анализируемых растворов измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр. Количественное определение концентрации трансфлутрина (в мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Вычисление результатов измерений

11.1 Массовую концентрацию трансфлутрина в воздухе С, , вычисляют по формуле (2)

, где (2)

а - содержание в анализируемом объеме раствора пробы (в первом поглотителе), найденное по градуировочной характеристике, мкг;

- содержание в анализируемом объеме раствора пробы (во втором поглотителе), найденное по градуировочной характеристике, мкг;

- объем воздуха, отобранный для анализа () и приведенный к стандартным условиям (прилож. 1)

11.2. За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости (3)

, где (3)

- результаты параллельных определений массовой концентрации трансфлутрина, ;

r - значение предела повторяемости (табл. 1).

11.3. Если условие (3) не выполняется, получают еще по два результата в полном соответствии с данной МВИ. За результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов четырех определений, если выполняется условие (4)

, где (4)

- максимальное и минимальное значения из полученных четырех результатов параллельных определений массовой концентрации трансфлутрина в воздухе, ;

- значение критического диапазона для уровня вероятности Р = 0,95 и n - результатов определений.

Для n = 4

(5)

Если условие (5) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

11.4 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде

, при Р = 0,95, где

- среднее арифметическое значение результатов п определений, признанных приемлемыми по 11.2, 11.3, ;

- границы относительной погрешности, %, (табл. 1).

В случае, если полученный результат измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале; "массовая концентрация трансфлутрина в воздухе рабочей зоны менее 0,5 (более 6,5 )."

12. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

13. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч.

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко