Методические указания МУК 4.1.2448-09 "Измерение массовых концентраций 4-хлорфенил-2-метилпроп-2-еноата (парахлорфенилметакрилата) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом РФ 27 января 2009 г.)

Методические указания МУК 4.1.2448-09
"Измерение массовых концентраций 4-хлорфенил-2-метилпроп-2-еноата (парахлорфенилметакрилата) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом РФ 27 января 2009 г.)

Дата введения: с 19 апреля 2009 г.

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем пара-хлорфенилметакрилата методом спектрофотометрии в диапазоне массовых концентраций от 0,5 до 6 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула

2.3. Молекулярная масса 196,5.

2.4. Регистрационный номер CAS 16522-37-5.

2.5. Физико-химические свойства

Парахлорфенилметакрилат - бесцветная прозрачная жидкость, с характерным для метакрилатов запахом, температура кипения 240-242°С при 760 мм рт. ст., удельный вес 1,1823 , температура самовоспламенения 540°С, летучесть 400 при 35°С, растворим в этаноле, других органических растворителях, мало растворим в воде.

Агрегатное состояние в воздухе - пары.

2.6. Токсикологическая характеристика

Парахлорфенилметакрилат обладает общетоксическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) парахлорфенилметакрилата в воздухе рабочей зоны 1,0 .

3. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой значения погрешности и её составляющих результатов измерений, не превышают значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов измерений.

Таблица 1

Значения погрешности и её составляющие результатов измерений

Диапазон измерений массовой концентрации трансфлутрина,	Показатель точности (границы относительной погрешности) , %, При Р = 0,95	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , %	Предел повторяемости, r, %, отн. Р = 0,95, n = 2	Предел воспроизводимости, r, %, отн.
От 0,5 до 3,0 вкл.	25	7	12	19	33,2
Св. 3,0 до 6,0 вкл.	12	3	6	8	16,6

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации парахлорфенилметакрилата выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на способности растворов парахлорфенилметакрилата в этаноле поглощать свет в ультрафиолетовой области спектра.

Измерение проводят при длине волны 260 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный прибор с пористой пластинкой, заполненный 5,0 этанола.

Нижний предел измерений содержания парахлорфенилметакрилата в анализируемом объеме пробы - 5 мкг.

Нижний предел измерений массовой концентрации парахлорфенилметакрилата в воздухе 0,5 (при отборе 10 воздуха).

Метод специфичен на стадиях выгрузки и фасовки парахлорфенилметакрилата. По технологическим условиям исключено присутствие других примесей.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

5.1.1. Спектрофотометр марки СФ-26, предел допускаемого значения абсолютной погрешности 1%, рабочий диапазон длин волн (190-1 100) нм		ГОСТ 1550-79
5.1.2. Весы лабораторные ВЛР-200		ГОСТ 24104-2001, Госреестр N 19874-02
5.1.3. Аспирационное устройство ПУ 4Э ЗАО "ХИМКО" N 14531-03 в Государственном реестре средств измерений
5.1.4. Колбы мерные 2-25-2		ГОСТ 1770-74
5.1.5. Пипетки 1-1-2-1;-5		ГОСТ 29227-91
5.1.6. Пробирки с притертыми пробками, П-4-10-14/23ХС		ГОСТ 25336-82
5.1.7. Поглотительные приборы с пористой пластинкой	ГОСТ 6755-73
5.1.8. Кюветы кварцевые с толщиной оптического слоя 10 мм.
5.1.9. Гири, набор 1-10 г	ГОСТ 7328-2001

5.2. Реактивы

5.2.1. Парахлорфенилметакрилат с содержанием основного вещества не менее 99,7-99,8%. СОП N 104-3
5.2.2. Этиловый спирт, (этанол) ректификат, с массовой долей 96%	ГОСТ 8314-77

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легко воспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и должны быть в наличии средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-90.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07.

6.5. Необходимо провести обучение работающих безопасности труда согласно ГОСТ 12.004-90

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Имеется в виду ГОСТ 12.0.004-90

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при выполнении процедур контроля погрешности анализа.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при следующих условиях

температура воздуха	()°С
атмосферное давление	(84-106) кПа
относительная влажность воздуха	не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовка посуды, приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Подготовка посуды

9.1.1. Стеклянную посуду ополаскивают ацетоном для удаления органических примесей, несколько раз промывают водопроводной водой, заливают хромовой смесью и выдерживают 1 ч. После этого посуду извлекают из хромовой смеси, ополаскивают несколько раз водопроводной водой, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу. Чистую посуду хранят в закрытом виде.

9.2. Приготовление растворов

9.2.1. Приготовление основного стандартного раствора парахлорфенилметакрилата

Во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 с 5,0 этанола добавляют 1-2 капли парахлорфенилметакрилата и снова взвешивают. Объем в колбе доводят до метки этанолом. По разности двух взвешиваний вычисляют навеску вещества и рассчитывают содержание вещества в 1,0 .

Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.2.2. Рабочий стандартный раствор парахлорфенилметакрилата N 1 с массовой концентрацией 100 готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора этанолом в мерной колбе вместимостью 25 .

Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.2.3. Рабочий стандартный раствор парахлорфенилметакрилата N 2 с массовой концентрацией 10 готовят разбавлением 2,5 рабочего#

Стандартного раствора парахлорфенилметакрилата N 1 этанолом в мерной колбе вместимостью 25 .

Раствор устойчив в течение недели. Хранят раствор в холодильнике.

9.3. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.4. Установление градуировачной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы парахлорфенилметакрилата, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 2

Градуировочные растворы парахлорфенилметакрилата готовят методом объемного разбавления рабочих стандартных растворов в пробирках с притертыми пробками. Для этого в каждую пробирку вносят рабочие стандартные растворы пипеткой вместимостью 1 в соответствии с табл. 2, добавляют этанол до 5 и тщательно перемешивают.

Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и измеряют оптическую плотность градуировочных растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 260 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл. 2).

Строят градуировочную характеристику: на ось ординат наносят значения оптической плотности градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им значения содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Таблица 2

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении парахлорфенилметакрилата

N градуировочного раствора	Объём рабочего стандартного раствора парахлорфенилметакрилата N 2 с массовой концентрацией, ,	Объём рабочего стандартного раствора парахлорфенилметакрилата N 1 с массовой концентрацией 100 ,	Объем этанола,	Содержание парахлорфенилметакрилата в градуировочном растворе, мкг
1	0	0	5,0	0
2	0,5		4,5	5
3	1,0		4,0	10
4		0,2	4,8	20
5		0,3	4,7	30
6		0,5	4,5	50
7		0,6	4,4	60

9.5. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в три месяца, а также при смене реактивов и изменении условий анализа.

Для контроля используют вновь приготовленные градуировочные растворы с массовой концентрацией исследуемого вещества в начале, середине и в конце диапазона измерений и анализируют в точном соответствии с прописью методики.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого контрольного образца выполняется условие (1)

, где (1)

- значение оптической плотности образца для кон- троля измеренное и найденное по градуировочной характеристике соответственно;

- норматив контроля.

, где

- границы относительной погрешности, %, (табл. 1).

Если условие стабильности не выполняется только для одного образца, то выполняют повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую ошибку.

Если градуировка не стабильна, выясняют причины нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировки прибор градуируют заново.

9.6. Отбор пробы воздуха

Отбор проб проводят с учетом требований ГОСТ 12.1.005.-88 "ССБТ Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Руководства Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) "Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны", пункт 2 "Контроль соответствия максимальным ПДК".

Воздух с объемным расходом 1 аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных пробора с пористой пластинкой, содержащих по 5,0 этанола в каждом. Во время отбора пробы поглотители охлаждают смесью льда с солью.

Для измерений содержания на уровне 1/2 ОБУВ парахлорфенилметакрилата необходимо отобрать 10 воздуха. Отобранные пробы могут храниться в пробирках с притертыми пробками в холодильнике в течение суток.

10. Выполнение измерений

После отбора проб содержимое поглотительных приборов переносят в пробирки и доводят объем до 5,0 этанолом. Каждый поглотительный раствор анализируют отдельно, после чего полученные результаты суммируют.

Оптическую плотность анализируемых растворов проб измеряют аналогично градуировочным растворам.

Количественное определение содержания парахлорфенилметакрилата (в мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Вычисление результатов измерений

11.1. Массовую концентрацию парахлорфенилметакрилата в воздухе С, , вычисляют по формуле (2)

, где (2)

а - содержание в анализируемом объеме раствора пробы (в первом поглотителе), найденное по градуировочной характеристике, мкг;

- содержание в анализируемом объеме раствора пробы (во втором поглотителе), найденное по градуировочной характеристике, мкг;

- объем воздуха, отобранный для анализа () и приведенный к стандартным условиям (прилож. 1)

11.2. За результат измерений принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, если выполняется условие приемлемости (3)

, где (3)

- результаты параллельных определений массовой концентрации парахлорфенилметакрилата, ;

г - значение предела повторяемости (табл. 1).

11.3. Если условие (3) не выполняется, получают еще по два результата в полном соответствии с данной МВИ. За результат измерений принимают среднее арифметическое значение результатов четырех определений, если выполняется условие (4)

, где (4)

- максимальное и минимальное значения из полученных четырех результатов параллельных определений массовой концентрации пара-хлорфенилметакрилата, ;

- значение критического диапазона для уровня вероятности Р = 0,95 и n - результатов определений.

Для n = 4

(5)

Если условие (4) не выполняется, выясняют причины превышения критического диапазона, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с требованиями МВИ.

12. Оформление результатов анализа

Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде

, при Р = 0,95, где

- среднее арифметическое значение результатов n определений, признанных приемлемыми по 11.2, 11.3, ;

- границы относительной погрешности, %, (табл. 1).

В случае, если полученный результат измерений ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, производят следующую запись в журнале; "массовая концентрация парахлорфенилметакрилата в воздухе рабочей зоны менее 0,5 (более 6 )".

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко