Методические указания МУК 4.1.257-96 "Фотометрическое измерение концентраций тетракарбамидохлората кальция дигидрата "Хает" в воздухе рабочей среды" (утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Методические указания МУК 4.1.257-96
"Фотометрическое измерение концентраций тетракарбамидохлората кальция дигидрата "Хает" в воздухе рабочей среды"
(утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Дата введения - с момента утверждения

М. м. 83

- тетракарбамидохлорат кальция дигидрат (диакватетракарбамидохлорат кальция) - "Хает" - кристаллы белого цвета. Удельная масса - 1,88 . Не летуч, без запаха. - 155°С, при нагревании до 290°С разлагается.

Хорошо растворяется в воде, не растворяется в гексане, ацетоне, частично растворяется в спирте при нагревании.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Кожно-резорбтивным действием не обладает. По величинам среднесмертельных доз относится к IV классу опасности.

ПДК в воздухе - 10 .

Характеристика метода

Методика основана на реакции взаимодействия дефолианта "Хает" с диацетилмонооксимом в присутствии тиосемикарбазида и ионов трехвалентного железа в сильнокислой среде с последующим фотометрическом измерением окрашенного в красный цвет продукта реакции при длине волны 525 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел содержания вещества в анализируемом объеме раствора - 1 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе - 5 (при отборе 4 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 5 до 50 .

Измерению не мешает 20-ти кратный избыток аммиака, ионов кальция, натрия, калия, 2-х кратный избыток ионов магния, 50-ти кратный избыток ионов хлора и нитратов, 10-ти кратный сульфатов и аммофос. Измерению мешают амиды.

Суммарная погрешность не превышает % .

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 50 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Спектрофотометр
Аспирационное устройство
Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл	ГОСТ 1770-74
Баня водяная
Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 10 мл	ГОСТ 10515-75

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 10515-75 постановлением Госстандарта СССР от 15 июля 1982 г. N 2670 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25336-82

Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 мл

ГОСТ 20292-74

Реактивы, растворы, материалы

Спирт этиловый, ректификат

ГОСТ 18300-72

ГАРАНТ:

См. ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия", утвержденный приказом Росстандарта от 22 ноября 2013 г. N 2057-ст

Тиосемикарбазил, 0,5% водный раствор (запасной р-р)	МРТУ 6-09-6401
Диацетилмонооксим, 2,5% водный раствор (запасной р-р)	ТУ 6-09-2288-72
Серная кислота, х. ч., плотность 1,84, растворы 1:1, 0,5 н., 10%	ГОСТ 4204-77
Фосфорная кислота, 85% раствор	ГОСТ 6552-80
Хлорное железо, ч.	ГОСТ 4147-74
Фильтр "синяя лента"	ТУ 6-09-1678-77

Растворяют 1,5 г в 30 мл 85% и прибавляют 15 мл дистиллированной воды (запасной раствор). Запасные растворы сохраняются в холодильнике при 4°С неограниченно долго.

Рабочий раствор диацетилмонооксима N 1: в мерной колбе на 500 мл смешивают 34 мл 0,5% запасного раствора тиосемикарбазида и 34 мл 2,5% запасного раствора диацетилмонооксима и доливают до метки дистиллированной водой.

Рабочий раствор хлорного железа N 2: в мерную колбу на 500 мл наливают 0,5 мл запасного раствора и доливают до метки 10%-ным раствором серной кислоты. Рабочие растворы сохраняются в бутылях из темного стекла, устойчивы в течение 3 месяцев.

Вместо рабочих растворов N 1 и N 2 можно пользоваться набором химических реактивов для определения мочевины производства о. п. "Лахема", Брно, ЧСФР, в котором имеются таблетки, содержащие диацетилмонооксим, тиосемикарбазид и хлорное железо. Одну таблетку при умеренном нагревании растворяют в 50 мл дистиллированной воды. Наличие небольшого осадка не мешает определению. Раствор реактива из таблетки устойчив в течение нескольких дней.

Рабочий раствор реактива из таблетки готовят смешением 1 доли раствора реактива с 1 долей раствора серной кислоты (1:1). Рабочий раствор реактива должен быть свежеприготовленным.

Стандартный раствор дефолианта "Хает" N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в мерной колбе на 100 мл в воде. Раствор устойчив в течение 3 месяцев.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 водой. Раствор устойчив в течение 1 месяца.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр "синяя лента".

Для измерения 1/2 ПДК "Хает" следует отобрать 4 л воздуха.

Отобранные пробы хранятся в течение 5 дней.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (устойчивы в течение 15 мин) готовят согласно таблице.

Таблица

Шкала градуировочных растворов

N стандарта	Стандартный р-р "Хает" N 2, мл	Вода дистиллированная, мл	Содержание карбамида в градуировочном р-ре, мкг
1	0,0	2,0	0
2	0,1	1,9	1
3	0,2	1,8	2
4	0,4	1,6	4
5	0,6	1,4	6
6	0,8	1,2	8
7	1,0	10	10

В растворы добавляют по 1 мл рабочего раствора диацетилмонооксима N 2, 1 мл рабочего раствора хлорного железа N 2 и 1 мл серной кислоты (1:1) и дистиллированную воду, как указано в таблице.

Нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин. Градуировочные растворы фотометрируют при 525 нм. Измерение должно быть проведено до истечения 15 мин после охлаждения растворов.

При использовании набора (н. п. "Лахема", ЧСФР) вместо 1 мл рабочего раствора диацетилмонооксима и 1 мл рабочего раствора хлорного железа добавляют 2 мл рабочего раствора реактива. Далее определение ведут как указано выше.

Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят величины оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг). Проверка градуировочного графика проводится в случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан, заливают 10 мл воды, тщательно перемешивают с помощью стеклянной палочки. Фильтр отжимают и удаляют. 0,5 мл фильтрата отбирают в пробирку. Степень десорбции вещества с фильтра составляет 0,95%.

Далее в пробирки с аликвотами растворов "Хает" добавляют все растворы и проводят определение, как при построении градуировочного графика.

Оптическую плотность полученных анализируемых растворов проб измеряют аналогично градуировочным растворам по сравнению в контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе.

Количественное определение содержания вещества (мкг) во взятой аликвоте проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества (С) в воздухе () вычисляют по формуле:

, где

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л (см. приложение 1).

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместитель Главного государственного санитарного врача Российской Федерации

Г.Г. Онищенко