Методические указания МУК 4.1.263-96 "Фотометрическое измерение концентраций фосфиноксида разнорадикального циклического (ФОР-Ц или циклофора) в воздухе рабочей зоны" (утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Методические указания МУК 4.1.263-96
"Фотометрическое измерение концентраций фосфиноксида разнорадикального циклического (ФОР-Ц или циклофора) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Дата введения - с момента утверждения

М. М. 356

ФОР-Ц - вязкая подвижная жидкость, окрашенная в желтый (до светло-коричневого) цвет, с характерным запахом, практически не растворима в воде, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. Плотность - 0,996 при 20°С. - 140°С при 5,3 мм рт. ст. и 350-400°С при 760 мм рт. ст. Массовая доля фосфора - 8,7-10,1%.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

ФОР-Ц оказывает токсическое влияние на периферическую кровь, функциональное состояние печени, почек, ЦНС.

ПДК в воздухе - 2 .

Характеристика метода

Метод основан на окислении ФОР-Ц серной кислотой до ортофосфорной кислоты, определяемой колориметрически по синему фосформолибденовому комплексу с использованием в качестве катализатора калия сурьмяновиннокислого, и последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 670 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в спирт этиловый.

Нижний предел обнаружения ФОР-Ц в анализируемом объеме раствора - 10 мкг.

Нижний предел измерения ФОР-Ц в воздухе - 1 (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций ФОР-Ц - от 1 до 12 .

Определению мешают соединения пятивалентного фосфора.

Суммарная погрешность измерения не превышает %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 16 часов.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр КФК-2 или другой марки
Поглотительные сосуды с пористой стеклянной пластинкой N 2
Фильтродержатели
Химические стаканы, вместимостью 50 мл	ГОСТ 25236-82
Пробирки стеклянные, высотой 120 мм, с внутренним диаметром 14 мм	ГОСТ 25336-82
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл	ГОСТ 20292-74
Колбы мерные, вместимостью 50 мл	ГОСТ 1770-74
Отгонный аппарат ИР-IM с набором колб.
В случае отсутствия отгонного аппарата ИР-IM удаление спирта и все дальнейшие операции возможно проводить в тиглях.
Песчаная баня

Реактивы, растворы, материалы

ФОР-Ц, х. ч.
Спирт этиловый	ГОСТ 18300-72

ГАРАНТ:

См. ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия", утвержденный приказом Росстандарта от 22 ноября 2013 г. N 2057-ст

Кислота серная, пл. 1,84, х. ч. 5Н раствор	ГОСТ 4204-77
Калий сурьмяновиннокислый, х. ч., 0,27%-ный раствор, свежеприготовленный	ТУ 6-09-803-76
Кислота аскорбиновая, х. ч., 1,7%-ный раствор, свежеприготовленный	ГОСТ 4815-75
Аммоний молибденовокислый, х. ч., 5%-ный раствор	ГОСТ 3765078
Аммоний азотнокислый, х. ч.	ГОСТ 22867-77

Цветообразующий реагент: 10 мл 5Н серной кислоты, 1 мл 0,27%-ного раствора калия сурьмяновиннокислого, 3 мл 5%-ного молибдата аммония, 6 мл свежеприготовленного 1,7%-ного раствора аскорбиновой кислоты, 5 мл дистиллированной воды.

Стандартный раствор ФОР-Ц N 1. В мерную колбу, вместимостью 25 мл, наливают примерно 5 мл спирта, закрывают колбу притертой пробкой и взвешивают. Добавляют несколько капель ФОР-Ц и вновь взвешивают. Объем раствора доводят до метки этиловым спиртом и по разности результатов двух взвешиваний рассчитывают концентрацию раствора ФОР-Ц. Раствор годен к употреблению в течение суток.

Стандартный раствор ФОР-Ц N 2 с содержанием 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Фильтры АФА-ХА-10.

Отбор пробы воздуха

Воздух со скоростью расходом 1 л/мин аспирируют через фильтр, помещенный в фильтродержатель, и 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда с пористой пластинкой N 2, содержащих по 10 мл этилового спирта (при охлаждении поглотительных сосудов смесью соли и льда).

Для определения содержания концентраций ФОР-Ц, соответствующих 1/2 ПДК, достаточно отобрать 10 л воздуха. Отобранные пробы хранятся в течение суток.

Подготовка к измерению

Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице.

Таблица

Шкала градуировочных растворов

N стандарта	Стандартный р-р N 2, мл	Спирт этиловый	Содержание ФОР-Ц, мкг
1	0,0	10	0
2	0,5	9,5	10
3	1,0	9,0	20
4	2,0	8,0	40
5	3.0	7,0	60
6	4,0	6,0	80
7	6,0	4,0	120

Спирт удаляют с помощью отгонного аппарата при небольшом разрежении (40 мм рт. ст.), при отсутствии его выпаривание проводят в тиглях. К сухому остатку приливают по 3 мл концентрированной серной кислоты, примерно 0,3-0,5 г аммония азотнокислого и нагревают на песчаной бане до удаления серной кислоты. Если в процессе нагревания раствор не обесцвечивается, добавляют еще несколько кристаллов аммония азотнокислого. После охлаждения сухой остаток растворяют в 10 мл воды и переносят в пробирки. Прибавляют по 2 мл цветообразующего реагента и помещают на 5 мин в кипящую водяную баню. После охлаждения измеряют оптическую плотность растворов на фотоколориметре с красным светофильтром при длине волны 670 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм. Раствором сравнения служит проба, не содержащая ФОР-Ц (стандарт N 1 по таблице).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптической плотности, на ось абсцисс - соответствующие им значения величин содержания ФОР-Ц в градуировочном растворе.

Шкала устойчива в течение рабочего дня.

Проведение измерения

Фильтр переносят в мерную пробирку с притертой пробкой и обрабатывают 10 мл этилового спирта 20-30 мин, периодически взбалтывая. Затем фильтр тщательно отжимают стеклянной палочкой. Содержимое поглотительных сосудов вносят в пробирки, ополаскивая поглотители 3 мл спирта и доводят объем проб спиртом до 10 мл. Каждую пробу анализируют отдельно, аналогично шкале стандартов.

Содержание ФОР-Ц определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию ФОР-Ц (С) в воздухе () вычисляют по формуле:

, где

а - количество вещества, найденного в анализируемой пробе, мкг;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместитель Главного государственного санитарного врача Российской Федерации

Г.Г. Онищенко