Методические указания МУК 4.1.267-96 "Газохроматографическое измерение концентраций цитраля в воздухе рабочей зоны" (утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Методические указания МУК 4.1.267-96
"Газохроматографическое измерение концентраций цитраля в воздухе рабочей зоны"
(утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Дата введения - с момента утверждения

М. м. 152,23

3,7-диметилоктадиен-2,6-аль-1, смесь цис-транс-изомеров/нераль, гераниаль/

Цитраль (смесь изомеров) - светло-желтая жидкость. - 228°С. Показатель преломления - 1,8910. Упругость паров при 20°С - мм рт. ст.

Летучесть - . Хорошо растворяется в ацетоне, этаноле, в воде не растворим.

В воздухе цитраль находится в виде паров.

Обладает общетоксическими свойствами.

ОБУВ в воздухе - 5 .

Характеристика метода

Методика основана на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор пробы проводится с концентрированием на полисорбе-1.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,044 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1,8 (при отборе 3 л воздуха).

Диапазон определяемых концентраций в воздухе - от 1,8 до 55 .

Измерению не мешают: ацетат дегидролиналоола, гидрооксицитронеллаль, дегидролиналоол, декалол, линалоол, линалилацетат, ионон, метилгептенон, пропионовый альдегид, метанол, уксусная кислота, цитронеллаль.

Суммарная погрешность измерения не превышает %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором ионизации в пламени
Хроматографическая колонка (нержавеющая сталь, стекло) длиной 100 см, внутренним диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Поглотительная стеклянная трубка длиной 4 см, внутренним диаметром 0,5 см
Микрошприц МШ-10	ГОСТ 8043-75
Весы	ГОСТ 24104-80
Лупа измерительная	ГОСТ 2576-83
Баня водяная
Чашка фарфоровая, вместимостью 100 мл	ГОСТ 9147-80Е
Пипетки, вместимостью 1 и 5 мл	ГОСТ 20292-74
Колбы мерные, вместимостью 25 и 100 мл	ГОСТ 1770-74
Колба коническая со шлифом, вместимостью 100 мл	ГОСТ 22336-82
Флаконы, вместимостью 10 мл из-под пенициллина

Реактивы, растворы, материалы

Неподвижная фаза: полифенилметилсилоксановая жидкость ПФМС-4	ГОСТ 15866-70
Твердый носитель: хроматон N-AW-DMCS, зернение 0,16-0,20 мм
Полисобр-1, зернение 0,1-0,5 мм
Ацетон, ос. ч.	ГОСТ 2603-79
Толуол, х. ч.	ГОСТ 5789-79
Спирт этиловый ректификованный	ГОСТ 18300-87
Гелий газообразный высшей очистки марки Б	ТУ 51-940-80
Водород технический марки А	ГОСТ 3022-80
Воздух технический, в баллонах с редуктором	ГОСТ 17433-80
Цитраль	ТУ 18-16-6-81

Стандартный раствор цитраля N 1 с концентрацией 0,55 мг/мл готовят растворением точной навески (55 мг) цитраля в ацетоне в мерной колбе на 100 мл.

Стандартный раствор устойчив в течение 1 суток в холодильнике при температуре 4°С.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через поглотительную трубку, содержащую тампоны из стекловолокна и полисорб-1 (0,1 г).

Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 2,5 л воздуха. После отбора пробы воздуха поглотительную трубку закрывают с обеих сторон заглушками.

Срок хранения отобранных проб - 1 сутки.

Подготовка к измерению

Насадку для газохроматографической колонки готовят из расчета 25% массы неподвижной фазы ПФМС-4 массы твердого носителя. Для этого в конической колбе взвешивают 2,5 г ПФМС-4, прибавляют 80 мл ацетона и тщательно перемешивают. В фарфоровой чашке взвешивают 10 г твердого носителя, заливают раствором неподвижной фазы и выдерживают 1 ч. Удаление растворителя проводят на водяной бане при 50°С при осторожном перемешивании стеклянной палочкой. Затем сушат готовую насадку в сушительном шкафу при температуре 100°С в течение 2 часов.

Хроматографическую колонку перед заполнением промывают последовательно толуолом, ацетоном, водой, этиловым спиртом. После окончания промывки колонку высушивают под вакуумом (15-20 мм рт. ст.). В другой конец колонки через воронку небольшими порциями присыпают насадку, уплотняя ее постукиванием по колонке резиновым шлангом. Количество насадки, расходуемое на заполнение колонки, составляет () г. После заполнения концы колонки закрывают тампонами из стекловолокна.

Колонку кондиционируют в режиме программирования температуры от 50 до 200°С со скоростью нагрева 1°С/мин в течение 6-8 часов без подсоединения колонки к детектору.

Полисорб-1 сушат в сушильном шкафу при температуре 150°С в течение 5 часов, после чего хранят в эксикаторе.

Поглотительные стеклянные трубки промывают ацетоном, сушат в сушительном шкафу при температуре 100°С в течение 1 ч. После охлаждения трубки заполняют полисорбом-1 в количестве 0,1 г. Концы трубок закрывают тампонами из стекловолокна, предварительно промытого ацетоном и заглушками. Заполненные полисорбом-1 трубки хранят в колбе со шлифом в течение 3 суток.

Градуировочные растворы цитраля в ацетоне с концентрацией от 11 до 330 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ацетоном. Срок хранения растворов - 7 часов.

По 4 мкл каждого градуировочного раствора цитраля вводят в хроматографическую колонку через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость суммы площадей пиков изомеров цитраля от количества компонента (мкг). Построение градуировочной прямой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки	130°С;
температура испарителя	170°С;
температура термостата детектора	120°С;
расход газа-носителя (гелий)	80 мл/мин;
расход водорода	60 мл/мин;
расход воздуха	600 мл/мин;
скорость движения диаграммной ленты	600 мм/ч;
рабочая шкала электрометра	;
объем вводимой пробы	4 мкг;
время удерживания цитраля	8 мин;
время удерживания ацетона	0,5 мин.

Проведение измерения

Полисорб-1, а также тампоны из поглотительной трубки переносят во флакон, вместимостью 5--10 мл, приливают пипеткой 0,5 мл ацетона, закрывают флакон резиновой пробкой и оставляют на 15 мин. В ацетоновом растворе проба может храниться 2 ч.

Для анализа иглой микрошприца прокалывают резиновую пробку флакона, отбирают 4 мкл экстракта и вводят через самоуплотняющуюся мембрану в хроматографическую колонку.

Записывают хроматограмму, вычисляют количество определяемого компонента (мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию вещества (С) в воздухе () вычисляют по формуле:

, где

а - количество цитраля, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

И.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместитель Главного государственного санитарного врача Российской Федерации

Г.Г. Онищенко