Методические указания МУК 4.1.271-96 "Хроматографическое измерение концентраций этилового эфира перметриновой кислоты в воздухе рабочей зоны" (утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Методические указания МУК 4.1.271-96
"Хроматографическое измерение концентраций этилового эфира перметриновой кислоты в воздухе рабочей зоны"
(утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Дата введения - с момента утверждения

М. м. 237,136

Этиловый эфир перметриновой кислоты (ЭЭПК) - прозрачная, маслянистая жидкость, слегка желтоватого цвета. Плотность - 1,17 при 20°С, вязкость -  . - 220°С. Упругость пара при 25°С составляет мм рт. ст. Легко растворяется в органических растворителях. В воде не растворим. В присутствии влаги не гидролизуется.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 2 .

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится с концентрированием в четыреххлористый углерод.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1 (при отборе 5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций - от 1 до 40 .

Измерению не мешают этанол, толуол, этиловый эфир диметилтрихлоргексеновой кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает %.

Время выполнения анализа, включая отбор проб, - 25 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Колонка из нержавеющей стали, длиной 1 м и диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Поглотительные приборы Зайцева или Рихтера (малая модель)
Колбы мерные, вместимостью 50 и 25 мл	ГОСТ 20292-74
Пробирки градуированные с пришлифованными пробками	ГОСТ 10515-75
Пипетки, вместимостью 10 и 1 мл	ГОСТ 20292-74
Секундомер	ГОСТ 5072-79
Микрошприц МШ-1
Лупа измерительная
Линейка

Реактивы, растворы, материалы

Этиловый эфир перметриновой кислоты
Углерод четыреххлористый , х. ч.	ГОСТ 20288-74

Стандартный раствор ЭЭПК N 1 с концентрацией 1-2 мг/мл готовят путем взятия точной навески эфира и растворением ее в четыреххлористом углероде в мерной колбе, вместимостью 25 мл.

Раствор устойчив в течение 6 суток при температуре 4°С (в холодильнике).

Насадка - 5% ХЕ-60 на хроматоне N-AW (0,25-0,315 мм) производство "Chemapol", ЧСФР

Стандартный раствор ЭЭПК N 2 с концентрацией 100 мкл/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 четыреххлористым углеродом.

Азот газообразный, в баллонах с редуктором	ГОСТ 9293-74
Воздух газообразный, в баллонах с редуктором	ГОСТ 11882-73
Водород электролитический в баллонах с редуктором	ГОСТ 3022-80

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,2 л/мин аспирируют через поглотительный прибор Рихтера или Зайцева (малая модель), заполненный 2 мл четыреххлористого углерода. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 5 л воздуха. Отбор проб производится при охлаждении поглотительного раствора до -20°С смесью хлористого натрия и льда (в соотношении 1 : 3). Срок хранения отобранных проб - 24 ч при температуре 4°С (в холодильнике).

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой 5% ХЕ-60 на хроматоне N-AW (фр. 0,25-0,315 мм). Заполнение осуществляют вакуумным способом. Колонку кондиционируют в термостате хроматографа в течение 20 ч при скорости газа-носителя (азота) 30 мл/мин при температуре 220°С.

Градуированные растворы с содержанием ЭЭПК от 2,5 мкг/мл до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 четыреххлористым углеродом согласно таблице.

Таблица

Шкала градуировочных растворов

N стандарта	Стандартный р-р N 2, мл	Растворитель (), мл	Концентрация ЭЭПК, мкг/мл
1	0	10,0	0
2	0,25	9,75	2,5
3	0,5	9,50	5,0
4	1,0	9,00	10,0
5	2,5	7,50	25,0
6	5,0	5,00	50,0
7	10,0	0	100,0

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки. Из каждого градуировочного раствора отбирают 1 мкл и вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график зависимости площади пика () от содержания ЭЭПК в пробе (мкг) из 5 параллельных проб для каждого градуировочного раствора.

ЭЭПК представляет собой смесь двух изомеров (цис- и транс-), поэтому при построении градуировочного графика используется зависимость суммы площадей пиков двух изомеров от содержания ЭЭПК (ошибка не превышает 14%). Такое упрощение вполне допустимо, т.к. соотношение содержания изомеров постоянно в газовой и жидкой фазе и не зависит от условия отбора проб.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки	115°С;
температура испарителя	250°С;
температура термостата детектора	250°С;
скорость потока газа-носителя (азот)	30 мл/мин;
скорость потока водорода	30 мл/мин;
скорость потока воздуха	300 мл/мин;
скорость движения диаграммной ленты	240 мм/ч;
объем вводимой пробы	1 мкл;
время удерживания четыреххлористого углерода	58 с;
время удерживания изомеров ЭЭПК	2 мин 56 с.

Проведение измерения

Отобранную пробу в количестве 1 мкл с помощью микрошприца МШ-1 вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по предварительно построенному градуировочному графику находят содержание ЭЭПК в пробе.

Расчет концентрации

Концентрацию ЭГК (С) в воздухе () вычисляют по формуле:

, где

а - содержание ЭЭПК, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

И.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместитель Главного государственного санитарного врача Российской Федерации

Г.Г. Онищенко