Методические указания МУК 4.1.0.299-96 "Полярографическое измерение концентрации куприта таллия-бария-кальция в воздухе рабочей зоны" (утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Методические указания МУК 4.1.0.299-96
"Полярографическое измерение концентрации куприта таллия-бария-кальция в воздухе рабочей зоны"
(утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Дата введения: с момента утверждения

М. м. 1049

Куприт таллия-бария-кальция - порошкообразное вещество черного цвета, обладающее сверхпроводниковыми свойствами. Не растворяется в воде, хорошо растворим в минеральных кислотах.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Куприт таллия-бария-кальция относится к токсическим соединениям II класса опасности.

ОБУВ воздействия куприта таллия-бария-кальция в воздухе - 0,04 .

Характеристика метода

Определение основано на восстановлении таллия на ртутно-капельном электроде на фоне 0,25-0,3 М серной кислоты.

Потенциал восстановления Е = 0,65 В относительно донной ртути.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения таллия в анализируемом объеме - 0,4 мкг/мл.

Нижний предел измерения концентраций куприта таллия-бария-кальция в воздухе (при отборе 50 л воздуха) - 0,02 .

Диапазон измеряемых концентраций от 0,02 до 1 .

Измерению не мешают: кальций, барий, медь, железо. Мешают - олово и свинец при содержании, соизмеримым с содержанием таллия в пробе.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает %.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство
Фильтродержатели
Полярограф ППТ-1 или аналогичный
Колбы мерные, вместимостью 25, 50, 100 мл	ГОСТ 1770-74
Пипетки, вместимостью 1, 5 мл	ГОСТ 20292-74
Стаканы химические, вместимостью 50 мл	ГОСТ 19908-80

Реактивы, растворы, материалы

Таллий металлический, содержание основного вещества 99,98%

ГОСТ 8337-80

Стандартный раствор N 1 с концентрацией 1 мг/мл таллия готовят следующим образом: 0,1000 г таллия растворяют при нагревании в стакане с 5 мл концентрированной серной кислоты, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 мл, куда предварительно добавляют 50 мл воды. Перемешивают, охлаждают, доводят до метки водой и снова перемешивают.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/мл таллия готовят разбавлением раствора N 1 в 100 раз дистиллированной водой.

Полярографический фон: в мерную колбу вместимостью 1 л приливают 400-500 мл воды, осторожно перемешивают, приливают 40 мл серной кислоты (1:1) и доводят, после охлаждения раствора, до метки водой.

Кислота серная, х. ч., концентрированная и разбавленная 1:1, 15%-ная	ГОСТ 4204-77
Аммоний ванадиевокислый, ч. д. а.	ГОСТ 9336-75
Цинк металлический, гранулированный, х. ч.	ГОСТ 989-75
Ртуть, х. ч.	ГОСТ 4658-73
Ртуть азотнокислая, 2-водная (закисная), х. ч.	ГОСТ 4521-78
Азот газообразный, (в баллоне с редуктором), очищенный от кислорода	ГОСТ 9293-74

Для этого азот пропускают через склянку, содержащую раствор двухвалентного ванадия, находящегося над гранулами амальгированного цинка. Раствор двухвалентного ванадия готовят следующим образом: порошок ванадиевого кислого аммония растворяют в 15%-ном растворе до получения насыщенного раствора. В качестве восстановителя используют амальгаму цинка. Для ее получения гранулированный цинк встряхивают в растворе азотнокислой закиси ртути, содержащем азотную кислоту, до образования блестящей амальгамы цинка. Амальгированный цинк тщательно промывают водой от азотной кислоты. Насыщенный раствор ванадата аммония в серной кислоте встряхивают с амальгамой цинка до получения фиолетовой окраски, свидетельствующей об образовании сульфата двухвалентного ванадия. Раствор устойчив 1,5-2 месяца.

Фильтры АФА-ХА-20

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 20 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХА-20.

Для определения 0,5 ОБУВ куприта таллия-бария-кальция достаточно отобрать 50 л воздуха.

Пробы устойчивы длительное время.

Подготовка к измерению

Фильтр с отобранной пробой вынимают из фильтродержателя, помещают в стакан вместимостью 50 мл, смачивают 2 мл серной кислоты, разбавленной 1:1, и выдерживают на плите при температуре 250-300°С до получения прозрачной массы. Содержимое стакана охлаждают до комнатной температуры, разбавляют водой до 15-20 мл, переводят в мерную колбу вместимостью 50 мл, доводят до метки водой и перемешивают.

Проведение измерения

Часть раствора помещают в полярографическую ячейку, пропускают ток инертного газа в течение 5 мин и регистрируют вольтамперную кривую электрохимического восстановления таллия (1) в интервале потенциалов от (-0,2) до (-0,8 В) относительно донной ртути.

Высоту вольтамперной кривой измеряют по вертикали, проведенной через вершину пика до пересечения с касательной, соединяющей основания ветвей пика вольтамперной кривой. Количественно определение таллия проводят методом добавок. Для этого оставшуюся часть раствора помещают в мерную колбу 25 мл, в которую затем вводят 1 мл стандартного р-ра таллия N 2. Далее проводят анализ в тех же условиях, что и анализ пробы. Одновременно проводят и контрольный опыт.

Расчет концентрации

Концентрацию куприта таллия-бария-кальция "С" в воздухе () рассчитывают по формуле:

, где

- концентрация добавляемого стандартного раствора вещества, мкг/мл;

- высота пика анализируемого раствора, мм;

- высота пика, полученная после добавления раствора с известной концентрацией в анализируемый раствор, мм;

- объем анализируемого раствора пробы, помещенного в ячейку, мл;

в - общий объем анализируемой пробы, мл;

б - объем раствора, залитого в полярографическую ячейку, мл;

K - коэффициент пересчета с таллия на куприт, равный 2,57;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместитель Главного государственного санитарного врача Российской Федерации

Г.Г. Онищенко