Методические указания МУК 4.1.0.335-96 "Газохроматографическое измерение концентрации хлорэтилметакрилата в воздухе рабочей зоны" (утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Методические указания МУК 4.1.0.335-96
"Газохроматографическое измерение концентрации хлорэтилметакрилата в воздухе рабочей зоны"
(утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Дата введения: с момента утверждения

М. м. 148

Хлорэтилметакрилат (2-хлорэтил-2-метилпропеноат) - бесцветная жидкость, растворимая в спирте, эфире. 176°С, плотность 1,109 . Растворимость в воде составляет 0,2% мас.

В воздухе находится в виде паров.

Хлорэтилметакрилат при попадании в желудок проявляет умеренную токсичность, при ингаляционном воздействии токсичность повышается. Продукт может проникать через неповрежденные кожные покровы. При повторных контактах с кожей вызывает дерматит. Кумулирует слабо. При подостром отравлении действие его направлено, в основном, на печень и почки.

ОБУВ - 0,5 .

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора для анализа водного раствора хлорметилметакрилата, полученного в процессе отбора и концентрирования пробы путем совместной конденсации вредного вещества и водных паров, находящихся в воздухе на охлаждаемой поверхности.

Концентрацию водяных паров в анализируемом воздухе определяют психрометром.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,02 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,2 .

Диапазон измеряемых концентраций - 0,2-3 .

Суммарная погрешность измерения не превышает %.

Измерению не мешают: этиленхлоргидрин, толуол, бутилметакрилат.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - около 35 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф марки ЛХМ-80 или аналогичный ему прибор с пламенно-ионизационным детектором
Колонка хроматографическая длиной 2 м, диаметром 3 мм
Ловушка-концентратор (см. приложение 4)
Набор сит "Физприбор"
Линейка измерительная	ГОСТ 427-75
Лупа измерительная	ГОСТ 427-75
Секундомер	ГОСТ 5072-72
Микрошприц МШ-10	ГОСТ 8043-74
Пипетки, вместимостью 1, 10 мл	ГОСТ 20292-74
Колбы мерные, вместимостью 100 мл	ГОСТ 1770-74
Колба круглодонная, вместимостью 200 мл	ГОСТ 1561-72
Барометр
Психрометр
Баня водяная
Насос водоструйный
Вибратор
Муфельная печь, обеспечивающая нагрев до 1100°С

Реактивы, растворы, материалы

Хлорэтилметакрилат, содержание основного вещества не менее 95%
Ацетон	ГОСТ 2603-79
Вода дистиллированная
Неподвижная жидкая фаза - полиэтиленгликоль 20М
Твердный носитель - цветохром или хроматон, фракции 0,16-0,25 мм
Газообразные (в баллонах с редукторами):
водород технический	ГОСТ 3022-80
воздух	ГОСТ 11882-73
азот	ГОСТ 92292-80
Двуокись водорода	ГОСТ 12162-77

Стандартный раствор N 1 с концентрацией 1 мг/мл, приготовленный взятием точной навески хлорэтилметакрилата и воды.

Стандартный раствор устойчив в течение суток.

Отбор пробы воздуха

Отбор пробы воздуха в рабочей зоне проводят с помощью ловушки-концентратора. Ампулу 1 заполняют твердой углекислотой доверху и оставляют в точке отбора на 5-10 мин.

После образования снегообразного слоя на внешней стенке ампулы 1 ее помещают в ампулу 2 и выдерживают в стакане со льдом до полного таяния снегообразного слоя.

Анализ проводят сразу же после отбора пробы.

Подготовка к измерению

Неподвижную фазу готовят следующим образом: 30 мл твердого носителя прокаливают при 1100°С в течение 3 ч, после чего его рассеивают на соответствующих ситах и взвешивают. Навеску жидкой фазы ПЭГ-20М в количестве 10% от массы хроматона или 5% от массы цветохрома помещают в круглодонную колбу, растворяют в ацетоне, объем которого в 1,5 раза превышает объем твердого носителя. Твердый носитель высыпают в ту же колбу. Содержимое колбы перемешивают встряхиванием, закрывают пробкой с сифоном и отгоняют растворитель на водяной бане при температуре 60°С с одновременной продувкой азотом.

Отгонку продолжают до исчезновения запаха растворителя.

Подготовленной насадкой заполняют хроматографическую колонку. Начальную часть колонки, входящую в испаритель, неподвижной фазой не заполняют.

Колонку устанавливают в термостат и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в течение 24 ч в токе азота, повышая температуру от 60 до 140°С со скоростью 1°С/мин.

Затем колонку охлаждают до комнатной температуры, подсоединяют к детектору и проверяют герметичность газовой линии.

Градуировочные растворы с содержанием хлорэтилметакрилата от 0,01 до 0,3 мкг/мкл готовят разбавлением стандартного раствора N 1 дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 мл согласно таблице.

На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость среднего значения площади пика хлорэтилметакрилата () от количества (мкг).

Площадь пика вычисляют умножением высоты на ширину пика, измеренную на половине высоты.

Градуировку прибора проводят 1 раз в месяц или при изменении условий анализа, используя новые растворы.

Таблица 1

Номер стандарта	Стандартный раствор N 1, мл	Растворитель, мл	Концентрация, мкг/мкл
1	1	99	0,01
2	2	98	0,02
3	5	95	0,05
4	10	90	0,10
5	15	85	0,15
6	20	80	0,20
7	25	75	0,25

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонок	120°С;
температура испарителя	200°С;
температура термостата детектора	200°С;
скорость потока газа-носителя азота	30 мл/мин;
скорость потока водорода	30 мл/мин;
скорость потока воздуха	300 мл/мин;
скорость движения диаграммной ленты	600 мм/ч;
время удерживания хлорэтилметакрилата	5 мин 12 с.

Проведение измерения

При определении хлорэтилметакрилата в воздухе рабочей зоны отбирают из ловушки 1 мкл конденсата и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану, записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика хлорэтилметакрилата и по градуировочному графику находят количество вредного вещества в конденсаторе (мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию хлорэтилметакрилата "X" в воздухе () вычисляют по формуле:

, где

m - масса хлорэтилметакрилата в конденсате, найденная по градуировочному графику, мкг;

V - объем конденсата, взятый на анализ, мкл;

- плотность конденсата (принимают равной 1), г/мл;

- атмосферное давление, мм рт. ст. или ГПа;

- давление насыщенного водяного пара, мм рт. ст. (см. таблицу 2);

- относительная влажность воздуха, %.

, где

18 - мольная масса, воды, г/моль;

22,4 - объем, занимаемый 1 молем водяного пара, л/моль.

Таблица 2

Давление насыщенных паров воды при различных температурах

°C	Р, мм рт. ст.	Р, ГПа
10	9,21	12,28
11	9,84	13,12
12	10,52	14,03
13	11,23	14,97
14	11,99	15,89
15	12,79	17,05
16	13,63	18,17
17	14,53	19,37
18	15,48	20,63
19	16,48	21,97
20	17,54	23,38
21	18,65	24,86
22	19,83	26,43
23	21,07	28,09
24	22,38	29,83
25	23,76	21,67
26	25,21	33,60
27	26,74	35,64
28	28,35	37,79
29	30,04	40,04
30	31,82	42,42
31	33,70	44,92
32	35,66	47,53
33	37,73	50,29
34	39,90	53,19
35	42,18	56,23

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместитель Главного государственного санитарного врача Российской Федерации

Г.Г. Онищенко