Методические указания МУК 4.1.1656-03 "Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций N,N-диэтил-5,5-дифенил-2-пентиниламина гидрохлорида (педифен) в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1656-03
"Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций N,N-диэтил-5,5-дифенил-2-пентиниламина гидрохлорида (педифен) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание педифена в диапазоне массовых концентраций 0,05-0,50 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула.

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 327,90.

2.4. Регистрационный номер CAS 3146-15-4.

2.5. Физико-химические свойства.

Педифен - белый или белый с желтоватым оттенком кристаллический порошок, без запаха, 120-123°С, легкорастворим в воде, 95% этаноле, хлороформе, практически нерастворим в эфире.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Педифен относится к группе ацетиленовых аминов, обладающих избирательным центральным Н-холинолитическим действием. Педифен умеренно опасен при введении внутрь, обладает общетоксическим, кумулятивным и выраженным местнораздражающим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) педифена в воздухе рабочей зоны 0,1 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций педифена с погрешностью, не превышающей %, при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовой концентрации педифена выполняют методом спектрофотометрии.

Метод определения основан на способности растворов педифена в смеси этанол-дистиллированная вода в соотношении 1:1 поглощать свет в ультрафиолетовой области спектра.

Измерение проводят при длине волны 205 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания педифена в анализируемом объеме пробы - 5 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации педифена в воздухе - 0,05 (при отборе 100 воздуха).

Метод специфичен в условиях производства педифена.

Измерению не мешают сопутствующие вещества: основание педифена (нелетучая жидкость) и диэтиловый эфир.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Спектрофотометр марки СФ-26
Весы лабораторные ВЛА-200	ГОСТ 24104-88E
Аспирационное устройство, модель 822	ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатель	ТУ 95-72-05-77
Фильтры АФА-ВП-10	ТУ 95-743-80
Колбы мерные, вместимостью 25 и 100	ГОСТ 1770-74E
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5, 10	ГОСТ 29227-91
Пробирки мерные с пришлифованными пробками, вместимостью 10	ГОСТ 25336-82E
Стаканы химические, вместимостью 25	ГОСТ 25336-82E
Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм

5.2. Реактивы

Педифен с содержанием основного вещества не менее 99,0%	ПР 42 05768527-02-02
Этиловый спирт (этанол), ректификат, 96%-й	ГОСТ 8314-77
Дистиллированная вода	ГОСТ 6709-72

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками, не хуже приведенных в данном разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При работе с реактивами горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха ()°С, атмосферном давлении 84,0-106,0 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор педифена с концентрацией 1 готовят растворением 25 мг вещества в мерной колбе вместимостью 25 , в смеси дистиллированная вода-этанол в соотношении 1:1 по объему. Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.2. Стандартный раствор педифена N 1 с концентрацией 100 готовят соответствующим разбавлением 2,5 основного стандартного раствора смесью дистиллированная вода-этанол в соотношении 1:1 по объему в мерной колбе вместимостью 25 . Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.3. Смесь дистиллированная вода-этанол в соотношении 1:1. В мерную колбу вместимостью 100 , вносят 50 дистиллированной воды и добавляют 50 этанола ректификата.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы педифена, устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении педифена

Номер стандарта	Стандартный раствор педифена N 1,	Смесь вода-этанол в соотношении 1:1,	Массовая концентрация педифена в градуировочном растворе,	Содержание педифена в градуировочном растворе, мкг
1	0,00	5,00	0	0
2	0,05	4,95	1	5
3	0,10	4,90	2	10
4	0,20	4,80	4	20
5	0,30	4,70	6	30
6	0,40	4,60	8	40
7	0,50	4,50	10	50

Градуировочные растворы устойчивы в течение часа.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм при длине волны 205 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл. 1).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания педифена в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов, после ремонта прибора, при изменении других условий проведения анализа.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объёмным расходом 10 аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ педифена необходимо отобрать 100 воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение месяца в пробирках с пришлифованными пробками.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан, заливают 5 смеси вода-этанол в соотношении 1:1 и оставляют на 10-15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения педифена. Степень десорбции педифена с фильтра 98%. Затем фильтр отжимают и удаляют. Объем раствора пробы доводят до 5 смесью вода-этанол в соотношении 1:1.

Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания педифена (мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерения

Массовую концентрацию педифена (С, ) в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - содержание педифена в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объём воздуха, отобранного для анализа () и приведенного к стандартным условиям (см. прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде: , , Р = 0,95. Значение = 0,0031 + 0,15С, , где - характеристика погрешности.

13. Контроль погрешности методики КХА

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Таблица 2

Диапазон определяемых массовых концентраций педифена,	Наименование метрологической характеристики
	характеристика погрешности, , , Р =0,95	норматив оперативного контроля погрешности, К, , (Р = 0,90, m = 3)	норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, , (Р = 0,95, m = 2)
0,05-0,50	0,0031 + 0,15С	0,00091 + 0,19С	0,012 + 0,26С

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

13.1. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - . Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - . Во вторую часть добавляют анализируемый компонент (X) до массовой концентрации исходной рабочей пробы () - общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения - и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - , разбавленной в два раза, - и рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;

Х - величина добавки анализируемого компонента;

К - норматив оперативного контроля погрешности

К = 0,00091 + 0,19С ().

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны.

Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа этой же пробы, полученной в другой лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов;

D - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы

D = 0,012 + 0,26С ().

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко