Методические указания МУК 4.1.1665-03 "Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона ("3-(n-бензолокси)фенилгидразон пиперидиндиона-2,3", "гидразон") в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1665-03
"Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона ("3-(n-бензолокси)фенилгидразон пиперидиндиона-2,3", "гидразон") в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона в диапазоне массовых концентраций 1,0-10,0 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула.

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 309,33.

2.4. Регистрационный номер CAS 101783-07-7.

2.5. Физико-химические свойства.

3-[[4-(Фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-дион - кристаллический порошок рыжевато-коричневого (кирпичного) цвета с температурой плавления более 200°С. Нерастворим в воде, плохо растворим в 95%-м этиловом спирте, хорошо растворим в хлороформе.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

3-[[4-(Фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-дион - промежуточный продукт синтеза серотонина адипината, умеренно опасен при введении внутрь, малотоксичен при парентеральных путях поступления, оказывает умеренное раздражающее действие на кожу, имеет выраженную кумулятивную активность, обладает общетоксическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон] пиперидин-2,3-диона в воздухе рабочей зоны 2,0 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона с погрешностью, не превышающей %, при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций 3-[[4-(фенилметокси)фенил]-гидразон]пиперидин-2,3-диона выполняют методом спектрофотометрии.

Метод определения основан на способности растворов 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона в хлороформе поглощать УФ-излучение.

Измерение проводят при длине волны 365 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона в анализируемом объеме пробы -15,0 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона в воздухе - 1,0 (при отборе 15 воздуха).

Метод специфичен в условиях производства субстанции 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона.

Определению не мешают пары этилового спирта, уксусной кислоты, уксусного ангидрида и аэрозоль 4-(фенилметокси)бензоламина гидрохлорида.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Спектрофотометр Specord М-40, Carl Zeiss
Весы лабораторные ВЛА-200	ГОСТ 24104-88Е

ГАРАНТ:

См. ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания", утвержденный приказом Ростехрегулирования от 25 декабря 2008 г. N 739-ст

Аспирационное устройство, модель 822	ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатели	ТУ 95.72.05-77
Фильтры аналитические стекловолокнистые	ТУ 8-ЮП-1-77
Колбы мерные, вместимостью 25, 50, 100	ГОСТ 1770-74E
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5, 10	ГОСТ 29227-91
Пробирки мерные с пришлифованными пробками, вместимостью 10	ГОСТ 25336-82E
Бюксы химические с пришлифованными крышками, вместимостью 25	ГОСТ 25336-82E
Палочки стеклянные	ГОСТ 25336-82Е
Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм
Дистиллятор	ТУ 61-1-721-79

5.2. Реактивы

3-[[4-(Фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-дион с содержанием основного вещества не менее 99,0% в пересчете на сухое вещество	МРТУ-42 N 3851-70
Хлороформ	ГОСТ 215-74

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией, не хуже приведенных в данном разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха ()°С, атмосферном давлении 84-106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона с концентрацией 500 готовят растворением 0,05 г вещества в хлороформе в мерной колбе вместимостью 100 . Раствор устойчив в течение трех суток при хранении в холодильнике.

9.1.2. Стандартный раствор N 1 с концентрацией 100 готовят разбавлением 5 основного стандартного раствора хлороформом в мерной колбе вместимостью 25 . Раствор используют свежеприготовленным.

9.1.3. Стандартный раствор N 2 с концентрацией 30 готовят разбавлением 15 стандартного раствора N 1 хлороформом в мерной колбе вместимостью 50 . Раствор используют свежеприготовленным.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы 3-[[4-(фенилметокси)фенил]-гидразон]пиперидин-2,3-диона, устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определений в каждой серии растворов для градуировки согласно табл. 1.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]-пиперидин-2,3-диона

Номер стандарта	Стандартный раствор 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона N 1,	Стандартный раствор 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона N 2,	Хлороформ,	Содержание 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пи-перидин-2,3-диона в градуировочном растворе, мкг
1	0,0	0,0	10,0	0,0
2	0,0	0,5	9,5	15,0
3	0,0	1,0	9,0	30,0
4	0,5	0,0	9,5	50,0
5	1,0	0,0	9,0	100,0
6	1,2	0,0	8,8	120,0
7	1,5	0,0	8,5	150,0

Градуировочные растворы устойчивы в течение часа.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин измеряют оптические плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 365 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов, оборудования и после ремонта прибора.

9.4. Отбор проб воздуха

Воздух с объёмным расходом 5 аспирируют через аналитический стекловолокнистый фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона следует отобрать 15 воздуха. Пробы хранят в бюксе химическом в сухом, защищенном от света месте при температуре не выше 20°С не более трех суток.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в бюкс химический с пришлифованной крышкой вместимостью 25 , приливают 10 хлороформа и оставляют на 15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона. Фильтр тщательно отжимают стеклянной палочкой и удаляют. Степень десорбции 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона с фильтра 98%.

Оптическую плотность анализируемых растворов измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 365 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона (С, ) в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле:

, где

а - содержание 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объём воздуха, отобранного для анализа () и приведенного к стандартным условиям (см. прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде: , , Р = 0,95. Значение = 0,040 + 0,19С, , где - характеристика погрешности.

13. Контроль погрешности методики КХА

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Таблица 2

Диапазон определяемых массовых концентраций 3-[[4-(фенилметокси)фенил]гидразон]пиперидин-2,3-диона,	Наименование метрологической характеристики
	характеристика погрешности, , , P = 0,95	норматив оперативного контроля погрешности, К, , (Р = 0,90, m = 3)	норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, , (Р = 0,95, m = 2)
1,0-10,0	0,040 + 0,19С	0,057+ 0,21С	0,16 + 0,27С

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

13.1. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - . Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - . Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (X) до массовой концентрации исходной рабочей пробы () - общая концентрация не должна превышать верхней границы диапазона измерения - и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - , рабочей пробы, разбавленной в два раза, - и рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;

X - величина добавки анализируемого компонента;

К - норматив оперативного контроля погрешности

K = 0,057 + 0,21С ().

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа этой же пробы, полученный в другой лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов;

D - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы

D = 0,16 + 0,27С ().

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 3 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко